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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XK. Nr. 27 



leiten, in wasseriger Losung eine Spaltung in 

 Ration und Anion an. Hierbei macht die Be- 

 antwortung der Frage, wie das Kation und Anion, 

 also die Spaltstiicke, zusammengesetzt sind, bei 

 den einfachen Salzen keine Schwierigkeit. Die 

 Metallatome (mit elektrischer Ladung) bilden je- 

 weils das Ration, der iibrige Teil des Salzes ist 

 dann das Anion: 



+l - + + : 



K NO S , K OH, H CH >,. 



Welches sind aber die Spaltstiicke bei den Molekiil- 

 verbindungenf Schon W. Hittorf hatte (von 

 185 V. an) bei seinen Untersuchungen iiber die 

 Wanderung der lonen gefunden, daS bei den 

 Salzen der Platinchloridchlorwasserstoffsaure, z. K. 

 dem Raliumsalz, 



PlCI^KCl odcr [PICVJK,, 



der in eckige Rlammern gesetzte Teil des Mole- 

 kiils das Anion vorstellt. Indessen hat erst 

 Werner dies namentlich bei den Melallam- 

 moniakverbindungen in systematischer Weise 

 untersucht und fur jede Verbindung festgestellt. 

 Hierdurch gewann er die Renntnis der Gesetze, 

 welche die Zusammensetzung der Spaltstiicke be- 

 herrschen, woraus sich weiterhin die neuen An- 

 schauungen ergaben. Wir wollen dies an den 

 hauptsachlichsten Typen betrachten. 



Leitet man Luft durch eine mit Ammonium- 

 chlorid und Ammoniak versetzte Losung von 

 Robaltochlorid, so wird das zweiwertige 

 Robalt dreiwertig, und aus der entstandenen 

 Losung lafit sich neben anderen Robalt-ammoniak- 

 verbindungen ein orangegelbe Rristalle bildendes 

 Salz abscheiden. Die wasserige Losung desselben 

 gibt bei langerem Rochen mit Lauge schwarzes 

 Robaltioxyd, Co,O 3 , woraus hervorgeht, dafi das 

 Robalt in diesem Salze dreiwertig ist. Die Zu- 

 sammensetzung der Verbindung entspricht der 

 Formel 



CoCl 3 -6NH 3 . 



Man nennt sieHexammin-kobalti-chlorid. 1 ) 

 Uber die Zusammensetzung der lonen, die dieses 

 Salz in wasseriger Losung bildet, gibt sein Ver- 

 halten in analytischer und praparativer Hinsicht, 

 sowie die Bestimmung der elektrischen Leitfahig- 

 keit AufschluB. Die wasserige Losung der Ver- 

 bindung reagiert neutral und schmeckt salzig, aber 

 keineswegs metallisch oder ammoniakalisch, wie 

 man wohl meinen konnte. Ralilauge bewirkt bei 

 gewohnlicher Temperatur keine Fallung, erst beim 

 Rochen (s. o.). Schwefelammonium zersetzt unter 

 Bildung von schwarzem Schwefelkobalt. Fiigt 

 man Silbernitrat zur wasserigen Losung, so wird 

 sogleich das gesamte Chlor gefallt; filtriert man 

 das Silberchlorid ab und lafit das Filtrat ver- 

 dampfen, so kristallisiert ein gleichfalls orange- 

 gelbes Salz aus, das an Stelle der 3 Chloratome 

 3 Salpetersaurereste enthalt : 



Co(NO,),.6NH3. 



') ammin wird mit 2 m gesrlnielien, um Verwrchslungen 

 mit organischen Amini'n zu vermeiden. Die alteren Chemikri 

 nannli n das Salz der Far he wrgen L u t r u k n li :t 1 1 c h 1 o r i d. 



Diese vollstandige Fallbarkeit des Chlors betonen 

 wir besonders, da wir spater Salze kennen lernen 

 werden, deren Chloratome durch Silbernitrat nur 

 teilweise oder gar nicht niedergeschlagen werden. 

 Ubergiefit man das Salz mit konzentrierter 

 Schwefelsaure, so entweicht, wie bei den gewohn- 

 lichen Metallchloriden, Chlorwasserstoff unter Auf- 

 schaumen, und aus der erhaltenen Losung scheidet 

 sich eine orangegelbe Verbindung aus, die an 

 Stelle der 3 Chloratome die aquivalente Menge 

 Schwefelsaure enthalt. Ammoniak wird der Ver- 

 bindung hierbei nicht entrissen, wie man erwarten 

 konnte. 



Das wesentliche ist demnach, dafi man die 

 3 Chloratome durch andere Saurereste ersetzen 

 kann, ohne dafi der andere Teil des Molekiils in 

 Mitleidenschaft gezogen wird. Die 3 Chloratome 

 spielen also die Rolle des Anions in dem Salze. 

 Das Ration mufi hiernach aus dem Robaltatom 

 im Verein mit den 6 Molekiilen Ammoniak be- 

 stehen, oder anders ausgedriickt, das Salz stellt 

 das Chlorid der Base 



[Co(NH 3 ) ](OH) 3 



vor, wie Raliumchlorid das Chlorid der Base 

 Raliumhydroxyd : 



KOH > KC1. 

 Man mufi es daher folgendermafien formulieren: 



[Co(NH 3 ) a ]Cl 3 , 



wobei wir das aus mehreren Bestandteilen ge- 

 bildete Ion, in diesem Falle das Ration, in eckige 

 Rlammern setzen. 



Das Salz zerfallt also hiernach in wasseriger 

 Losung in 4 Jonen. Dies mufi in der elektrischen 

 Leitfahigkeit zum Ausdruck kommen. Die folgende 

 Liste enthalt die Werte der elektrischen Leitfahig- 

 keit ft (Mole in 1 Wasser) bei 25 fur 4-, 5-, 3- 

 und 2 ionige Salze : 



Vierionige Verbindungen : 

 III 



[Co(NH 3 ' e ]CI 3 A1CI 3 



[Fe(CN)e]K, 



128 



256 



512 

 1024 



128 432 



256 477 



512 520 



ioz4 55^ 



Dreiionige Verbindungen 



r.aCI,. K.SO, 



372 



397 



346 342 



383 371 



412 393 4i8 



432 413 435 



Kiinfionige Verbindungen : 

 II 



433 



485 



523 



Zweiionige Verhindungen 



224 



237 



248 



2t>O 



2 4 (> 



257 



2 O.S 



273 



\a< '1 



If 



113 

 i>5 

 117 

 118 



KI H ' 



AgN0 3 



122 12O 



125 I2S 



121. 130 



Wie man sieht, liegen die Werte in der Nahe 

 von solchen, die unzweifelhaft in 4 lonen zerfallende 

 Salze, wie Aluminiumchlorid, Raliumferricyanid 

 aufwcisen und entfernen sich weit von denjenigen, 

 die 5-, 3- oder 2 ionigen Salzen entsprechen. Aus 



