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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIX. Nr. 2"; 



kiile wie Ammoniak und zahlreiche andere Ver- 

 bindungen, von denen wir hier nur das Wasser 

 nennen (s. u. S. 424), in bestimmter Zahl sich be- 

 finden. Dadurch werden die Saurereste vom 

 Metallatom weg in die zweite Sphare abgedrangt. 

 Nur Saurereste, die in dieser Weise gebunden 

 sind, verhalten sich in wasseriger Losung als lonen. 

 Beim Hexammin-kobalti chlorid (S. 418) befinden 

 sich alle 3 Chloratome in indirekter Bindung. 

 Bei wasserfreien Salzen, wie Kalium- und Calcium- 

 chlorid, lagern sich Wassermolekule beim Lb'sungs- 

 vorgang ein. 



Eine genauere Vorstellung iiber das Wesen 

 der indirekten Bindung kann man sich vorlaufig 

 nicht machen. Man mufi annehmen, dafi die in 

 zweiter Sphare sich befindenden Saurereste nicht 

 mit einem bestimmten Atom des Komplexes, 

 etwa dem Z.A., verbunden sind, sondern irgend- 

 wie mit dem ganzen komplexen Ration. Indessen 

 bleibt natiirlich die Grundwertigkeit des Z.A. be- 

 stehen, im Falle des Purpureo-kobaltchlorids 

 werden von den 3 Valenzen des Kobaltatoms 2 

 durch die ionogenen Chloratome, eines durch das 

 nichtionogene, innerkomplexe Chloratom abge- 

 sattigt. 



Der jetzige Name des Purpureo-kobaltchlorids 

 ist Chloro-pentammin-kobaltichlorid. 

 Saurereste, die direkt gebunden sind, werden 

 durch den Vokal o beendigt. 



Dieses Salz ist ein Typus der grofien Mona- 

 cido-pentammin-gruppe. Wir erwahnen 

 von diesen die dunkelvioletten Bromo-, die griinen 

 Jodo-, die gelben Nitro- und die roten Nitrato- 

 pentamminsalze. 



Wir gehen nunmehr zur nachsten Gruppe 

 iiber. Aus einer Losung von Kobaltochlorid, 

 die mit viel Ammoniumcarbonat und Ammoniak 

 versetzt ist, lafit sich, nachdem wiederum 

 Luft behufs Uberfiihrung des zweiwertigen 

 in dreiwertiges Kobalt hindurchgeleitet wurde, 

 eine in carmoisinroten Tafeln kristallisierende Ver- 

 bindung abs'cheiden , welche auf I Atom drei- 

 wertiges Kobalt I Atom Chlor, i Kohlensaure- 

 rest und 4 Molektile Ammoniak enthalt: 



Die wasserige Losung dieses Salzes gibt mit 

 Silbernitrat sogleich eine Fallung von Silber- 

 chlorid, nicht aber mit Calcium- oder Baryum- 

 chlorid eine solche des betreffenden Carbonates, 

 wenigstens nicht bei gewohnlicher Temperatur. 

 An die Stelle des Chlors lafit sich auch der Rest 

 der Salpetersaurc und der der Schwefelsaure in 

 aquivalenter Menge einfuhren. In diesen Salzen 

 ist der Kohlensaurerest nichtionogen enthalten, 

 also in erster Sphare gebunden, wahrend das 

 Chloratom (der Salpetersaurerest usw.) in zweiter 

 Sphare ionogen sich befindet: 



der elektrischen Leitfahigkeit, welche beim Nitrat 

 betragt 



i' 128 256 512 1024 



90 92 94 96 



Die Werte liegen in der Nahe derjenigen von in 

 2 lonen gespaltenen Salzen, wie Natriumchlorid 

 usw. S. 418. 



Lafit man auf dieses Carbonato-tetram- 

 min-kobaltichlorid konzentrierte Salzsaure 

 und Schwefelsaure einwirken, so wird der Kohlen- 

 saurerest herausgenommen und an seine Stelle 

 setzen sich 2 Chloratome, aufierdem wird das 

 ionogene Chloratom durch den einwertigen Rest 

 SO 4 H ersetzt: 



[co^Q^jd + H 2 SO, -f HC1 = CoCl,(S0 4 H). 4 Nil, 

 + C0 2 4-H,0. 



Diese Verbindung ist griin. Behandelt man das 

 Salz mit konzentrierter Salzsaure, so tritt an Stelle 

 des Restes SO 4 H ein Chloratom: 



CoCl 3 -4NH 3 . 



Aus der wasserigen Losung dieses Chlorides wird 

 durch Silbernitrat sogleich nur ein Drittel des 

 vorhandenen Chlors gefallt; 2 Chloratome sind 

 also nichtionogen gebunden, das dritte ionogen: 



Das Salz istDichloro-tetrammin-kobalti- 

 chlorid. 1 ) Dieses Salz ist ein Vertreter der 

 grofien Diacido-tetrammingruppe, bei der 

 hochst interessante Isomerien vorkommen, z. B. 

 gibt es aufier dem genannten griinen Dichloro- 

 chlorid ein ebenso zusammengesetztes violettes. 

 Desgleichen kennt man eine gelbbraune und eine 

 orangegelbe Dinitro-tetramminreihe. Von diesen 

 und anderen Isomerien zahlreicher Glieder dieser 

 Gruppe wird spater die Rede sein. 



Die nachste Gruppe ist fur dieWerner- 

 schen Anschauungen von ausschlaggebender Be- 

 deutung. Aus einer mit Natriumnitrit und Am- 

 moniak versetzten Losung von Kobaltochlorid 

 kann nach Oxydation des Kobalts durch den 

 Sauerstoff der Luft neben anderen Nitro-ammin- 

 kobaltiverbindungen eine solche erhalten werden, 

 welche auf I Atom dreiwertiges Kobalt 3 Sal- 

 petrigsaurereste und 3 Molekiile Ammoniak ent- 

 halt: 



Co(N0 8 ) s -3NH s . 



Sie ist gelbbraun und in kaltem Wasser 

 wenig loslich. Die Hauptfrage ist wiederum, wie 

 die Salpetrigsaurereste gebunden sind. Diese be- 

 finden sich bemerkenswerterweise bei diesem 

 Salze samtlich in nichtionogenem Zustande, wie 

 daraus hervorgeht, dafi die Verbindung aus heifier, 

 mafiig verdiinnter Essigsaure unzersetzt umkristalli- 

 siert werden kann, '-') und ferner daraus, dafi die 

 wasserige Losung den Strom so gut wie nicht 



Das Salz ist hiernach in wasseriger Losung nur 

 in 2 lonen gespalten. Dies zeigt sich auch bei 



l ) Friiher seiner griinen Karbe wegen Praseo-kobalt- 

 chlorid genannt tvtAdoioS) lauchgriin). 



-) Gewijhnliche Nitrite werden bekanntlicb von Kssig- 

 saure zersetzt. 



