N. F. XIX. Nr. 27 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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leitet. 1 ) Man hates also in der Verbindung mit einem 

 anorganischenNichtelektrolytenzutun: 



L Co (NOj)jJ' 



Die gelbbraune Farbe der Verbindung be- 

 weist, dafi die Salpetrigsaurereste durch das Stick- 

 stoffatom an das Kobalt gebunden sind ; geschieht 

 dies durch das Sauerstoffatom , dann sind die 

 Verbindungen, wie man an anderen Fallen hat 

 feststellen kontien, rot. Die Verbindung ist also 

 Trinitro-triammin-kobalt. 



Auch von dieser Gruppe gibt es zahlreiche 

 Vertreter, wie das blaugriine Trichloro triammin- 

 kobalt und das rotviolette Chloro-oxalo-triammin- 

 kobalt. 



An der Hand der Zusammensetzung der Kom- 

 plexe der vier besprochenen. Gruppen und auf 

 Grund des Verhaltens der Saurereste lassen sich 

 nunmehr bereits dieGrundziige def Koordi- 

 nationslehre erortern. 



Wenn man die Zusammensetzung der komplexen 

 Kationen der drei ersten Gruppen und diejenige 

 des nichtelektrolytischen Komplexes der vierten 

 betrachtet : 



.; [co<N'V'"]e.,; 



Cl 



n 



III 



IV 



so bemerkt man, dafi das Z.A. entweder 6 Mole- 

 kiile Ammoniak allein (I) oder 5 Molekiile Am- 

 moniak und einen Saurerest (II) oder 4 Molekiile 

 Ammoniak und 2 Saurereste (III) oder endlich 

 3 Molekiile Ammoniak und 3 Saurereste (IV) an 

 sich gekettet hat. Es sind also stets 6 Glieder, 

 von denen das Z.A. umgeben ist, ganz gleich- 

 giiltig, ob es sich um ganze Molekiile handelt, die 

 durch Nebenvalenzen gebunden sind, oder um 

 Saurereste, die Hauptvalenzen des Kobalts ab- 

 sattigen. Es besteht die Gesetzmafiigkeit, dafi 

 jedesmal, wenn ein Molekiil Ammoniak aus dem 

 Komplex austritt, ein ionogener Saurerest aus 

 dem Anion an seine Stelle ins Kation einwandert 

 und dadurch nichtionogen wird. Das Z.A. ist 

 bestrebt, den Raum um sich herum gesetzmafiig 

 auszufiillen und zwar mit 6 Gliedern. Es handelt 

 sich nicht um die Wirkung einer Affinitat, sondern 

 raumliche Umstande liegen der Erscheinung zu- 

 grunde. Werner bezeichnet die Zahl der ein 

 Z.A. umgebenden Glieder, seien es ganze Mole- 

 kiile wie Ammoniak allein oder seien es solche 

 Molekiile und Saurereste zugleich, als Koordi- 

 nationszahl. 2 ) Diese ist eine Raumzahl, 

 keine Valenzzahl. Der K.Z. kommt bei den Kom- 

 plexen ausschlaggebende Bedeutung zu, denn es hat 

 sich gezeigt, dafi das Kobaltatom in samtlichen 

 seiner Ammoniakverbindungen die K.Z. 6 zeigt. 



') Die Beobachtung, dafi diese Verbindung den Strom 

 nicht leitet, bezeichnete Werner als seine schbnste auf die- 

 sem Gebiete (vor seiner Entdeckung der optisch aktiven 

 Kobaltammoniakverbindungen). Durch den Beweis, dafl diese 

 Verbindung ein Nichtelektrolyt ist, wurden namlich die friihe- 

 ren Anschauungen iiber die Konstitution der Metallammoniak- 

 verbindungen hinfallig. 



2 ) Im folgenden durch K.Z. bezeichnet. 



Die Koordinationslehre setzt uns also in den 

 Stand, zunachst einmal fur jede Kobaltammoniak- 

 verbindung die Konstitution anzugeben. Es hat 

 sich aber fernerhin gezeigt, dafi nicht nur die 

 Ammoniakverbindungen des Kobalts von der K.Z. 6 

 beherrscht werden, sondern auch die Doppelsalze 

 und samtliche Molekiilverbindungen des dreiwer- 

 tigen Kobalts. Aber diese K.Z. (ausschlieSlich) 

 zeigt nicht nur das dreiwertige Kobalt, sondern 

 auch das dreiwertige Chrom, das dreiwertige Rho- 

 dium und ferner das vierwertige Platin und andere 

 Metalle. Tritt also z. B. aus dem gelbenHexam- 

 minchromi-chlorid ein Molekiil Ammoniak 

 aus, so entsteht wie beim Kobalt das purpur- 

 violette Chloro - pentammin -chromi- 

 chlorid, bei dessen Abgabe von einem Molekiil 

 Ammoniak ein weiterer Saurerest einwandert und 

 so fort. 



Dasselbe gilt fur das farblose H e x a m m i n - 

 plate-chlorid, eine Verbindung des vier- 

 wert igen Platins: 



[Pt(NH. ! ) ]Cl 1 . 



Die um i Molekiil Ammoniak armere Ver- 

 bindung enthalt ein nichtionogenes Chloratom: 



Chloro-pentammin-platechlorid 



Beim Verlust eines weiteren Molekiiles Ammo- 

 niak wandert wieder ein Chloratom in das Kation, 

 und es entsteht das gelblichweifie Dichloro- 

 tetrammin-platechlorid : 



cu 



, 



u 



Wiederholt sich diesei Vorgang noch zweimal, 

 so gelangt man zum zitronengelben Nichtelektro- 

 lyten Tetrachloro diammin-platin, 



der in zwei isomeren Formen auftritt (S. 428). 



Wahrend manche Elemente, wie oben ausge- 

 fiihrt, ausschliefilich die K.Z. 6 besitzen, gibt cs 

 andere wie das zweiwertige Platin, denen 

 ausschliefilich die K.Z. 4 zukommt. Ebenso be- 

 sitzt das Stickstoffatom in den Ammoniumverbin- 

 dungen lediglich die K.Z. 4, (s. hieriiber spater). 

 Wieder andere zeigen mehrere K.Z. , z. B. 

 das zweiwertige Kupfer 6, 4 und 3, das drei- 

 wertige Eisen 6 und 4. Auch die K.Z. 2 und 3 

 sind nicht selten. 5 kommt wahrscheinlich auch 

 vor, dagegen ist 7 unwahrscheinlich. Selten tritt 

 die K.Z. 8 auf. Die obere Grenzkoordinations- 

 zahl ist in den allermeisten Fallen 6. 



Diese Erorterung Uber die K Z. beschliefien 

 wir mit der Kenntnisnahme von der Vorstellung 

 Werners iiber die raumliche Anordnung der 

 Glieder um das Z.A. Hier hat sich die Annahme, 

 dafi diese die Ecken eines um das ZA. umschrie- 

 benen Oktaeders besetzen, ohne jedeEinschrankung 

 bewahrt, und zwar sowohl in der Erklarung bereits 

 bekannter Isomerien, als in der Verwirklichung 

 von Isomerien, die auf Grund des Oktaederschemas 

 bestehen miissen. Von diesen ist die Spiegelbild- 



