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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIX. Nr. 27 



isomerie gewisser Metallammoniakverbindungen und 

 anderer komplexer Verbindungen die schonste, 

 s. spater. 



Wir stellen nochmals die hauptsachlichsten 

 Punkte zusammen : Direkte, nichtionogene, Bindung 

 der Saurereste in erster Sphare; indirekte, iono- 

 gene, Bindung in zweiter Sphare. Bindung ganzer 

 Molekiile wie Ammoniak usw. durch Nebenvalenzen 

 des Stickstoffs und des Metallatoms. Komplexe 

 Kationen; Nichtelektrolyte. Die Koordinations- 

 zahl, eine Raumzahl, bestimmt die Zusammen- 

 setzung der Komplexe. Endlich raumliche Vor- 

 stellung tiber die Anordnung der 6 Glieder im 

 Komplex Oktaederschema. 



Wir nehmen sodann den Faden der Erorterung 

 bei der Gruppe der Nichtelektrolyte (S. 420) wieder 

 auf. Es erhebt sich die Frage, was geschieht, 

 wenn aus dem Trinitro-triammin-kobalt, 



abermals I Molekiil Ammoniak auswandert. Da 

 bereits alle Saurereste durch die vorhandenen 

 Hauptvalenzen mit dem Z.A. im Komplex ver- 

 einigt sich befinden , konnen andere Saurereste 

 durch Hauptvalenzen nicht mehr gebunden werden, 

 wohl aber durch Nebenvalenzen. Dies ist z. B. 

 der Fall bei der nach ihrem Entdecker als Erd- 

 manns Salz bezeichneten Verbindung. Man er- 

 halt sie aus einer Losung, die derjenigen ahnlich 

 ist, aus der man das Trinitro-triammin-kobalt bc- 

 kommt. Man nimmt wenig Ammoniak, setzt aber 

 viel Ammoniumchlorid hinzu. Stochiometrisch 

 kann man das Erdmannsche Salz als einc 

 Verbindung von I Molekiil Kobaltinitrit mit 

 I Molekiil Ammoniumnitrit und 2 Molekulen 

 Ammoniak formulieren : 



Co(NO,) 3 NH 4 N0 2 2 NH S . 



Es bildeU sehr schone, b r a u n e Prismen. 

 Sattigt man die wasserige Lo.sung des Salzes mit 

 Kaliumchlorid, so erhalt man eine ebenfalls braunc 

 Verbindung, die der Analyse zufolge von der ur- 

 spriinglichen sich dadurch unterscheidet, dafi an 

 Stelle des einen Molekiils Ammoniumnitrit ein 

 Molekiil Kaliurnnitrit getreten ist. Fiigt man zur 

 wasserigen Losung dieses Salzes Silbernitrat, so 

 wird ein Salz gefallt, welches an Stelle des Kaliums 

 Silber enthalt. Man sieht, dafi das E r d m a n n sche 

 Salz einen ionogenen Ammoniumrest besitzen 

 mufi. Andererseits wirken weder verdiinnte Essig- 

 saure, noch verdiinnte Salpetersaure auf das Salz 

 ein, ionogene Salpetrigsaurereste konnen also nicht 

 vorhanden sein. Die braune Farbe der Verbin- 

 dung spricht dafiir, dafi die Salpetrigsaurereste als 

 Nitroreste sich im Komplex befinden. 



Hiernach bcsteht in diesem Falle der Komplex 

 aus dem Kobaltatom, den 2 Ammoniakmolekiilen 

 und 4 Nitroresten; der durch Metalle ersetzbare 

 Ammoniumrest mufi das Kation bilden : 



Dies stimmt mit dem Wert der elektrischen 

 Leitfahigkeit iiberein, welche fur das Kaliumsalz 

 betragt: 



i' 250 500 



," 92,7 97 



Vgl. hiermit die Betrage von /i bei zweiionigen Sulzcn, 

 wie Natriumchlorid usw. S. 418. 



Das neue an dieser Reihe ist einerseits, dafi 

 der Komplex ein Anion vorstellt, und sodann 

 die Bindung des 4. Nitrorestes durch eine Neben- 

 valenz des Stickstoffs: 



(H 5 N) 3 Co Me. 



'-NO, 



Seine Hauptvalenz sattigt dieser Nitrorest durch 

 das Metallatom im Kation. Diese Art Bindung 

 eines Saurerestes ist, wie wir jetzt schon hervor 

 heben, charakteristisch fur eine grofie Zah! von 

 Doppelsalzen (Doppelnitriten und -halogeniden). 



Wir stellen ferner noch fest, dafi das Koball 

 auch in diesem komplexen Anion die K.Z. 6 

 besitzt, wie uberhaupt das dreiwertige Kobalt in 

 alien seinen Komplexverbindungen. Der Name 

 des E r d m a n n schen Salzes ist Ammonium- 

 tctranitro-diammin-kobaltiat. 



Wir fianren noch eine Verbindung von diesem 

 Typus an, namlich das Salz von Reinecke, 

 welches man beim Eintragen von Ammonium- 

 bichromat in schmelzendes Ammoniumrhodanid 

 erhalt. Es ist Ammonium-tetrarhodanato-diammin- 

 chromiat: 



Die Verbindung zcrfallt also in zwei lonen. 



Der Ammoniumrest lafit sich durch beliebige 

 andere anorganische oder organische Basen er- 

 setzen. 



Von der nachsten Gruppc, die durch 

 abermaligen Austritt von i Molekiil Ammoniak 

 entsteht, deren Komplex demgemafi nur noch 

 i Molekiil Ammoniak enthalt, gibt es beim Kobalt 

 und Chrom keinen Vertreter, wohl aber beim 

 dreiwertigen Eisen und dreiwertigen Iridium : 



[N H 1 

 CNM Nl ' 2 ' H -'' 8 elbes P"l T er (K. A. Hofmann), 



Jr s .,? ' K 3 , orange- bis granatrot. 



Man kann die erste Verbindung vom Natrium - 

 ferricyanid durch die Annahme ableiten, dafi ein 

 Molekiil Natriumcyanid herausgenommen wird und 

 1 Molekiil Ammoniak in den Komplex einwandert. 



Wird endlich aus dem Pentacido-ammin-anion 

 das letzte Molekiil Ammoniak herausgenommen 

 und riickt an seine Stelle ein Saurerest in den 

 Komplex, so entsteht das Hexacido-anion, 

 z. B. beim dreiwertigen Kobalt : 



[Co(NO 2 ) 8 ]K 3 (Kalium-hexanitio-kobaltiat). 



Diese Verbindung ist bekanntlich das (gelbe) 

 Fischer sche Salz. Seine Konstitution ergibt 

 sich nach dem vorhergehenden ohne weiteres: 

 3 Nitroreste sind durch Hauptvalenzen, 3 durch 



') Pyridin kann die Kollc des Animuiiiaks in [\i>in|i|i-.\cu 

 uhcriiehnicn. 



