N. F. XIX. Nr. 27 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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moglichkeit von Wassermolekiilen hat Licht ver- 

 breitet iiber die Konstitution zahlreicher wasser- 

 haltiger Verbindungen, Alkoholate usw., basischer 

 Salze, und sie ist die Grundlage fur eine neue 

 Theorie der Hydrolyse, der Basen und Sauren 

 geworden. 



Es hat sich zeigen lassen, dafi zahlreiche Hy- 

 drate und gerade die uns taglich begegnenden, 

 allgemein Bekannten solche Metallaquoverbindun- 

 gen sind, man kennt namlich Ubergange von den 

 Hexaminverbindungen bis zu den Hexaquosalzen, 

 z. B. beim Chrom 



|Cr(NH 3 ) ( 



gelb 



, (NH 3 ) 3 

 T IH 2 0) 3 X ' ; 

 blafirot 



Cr (NHA 

 r H 



Cr (NH 3 ) 2 

 (H 2 0) 4 



violettrot 



(H 2 O) 8 3 

 orangegelb orangerot 



[Cr(H 2 0) ti J S3 , z. B. Cl ;1 . 

 violett 



Wir bemerken die schrittweise Farbvertiefung 

 mit der Zunahme der Wassermolekule im Kom- 

 plex. 



Treten aus der zuletzt angefiihrten Verbindung, 

 dem violetten Hexaquo-chromichlorid, Wasser- 

 molekule aus, so riicken Chloratome an ihre Stelle, 

 wie beim Austritt des Ammoniaks: 



Cr 



Cl 

 griin 



griin 



Ferner liegen die Werte der elektrischen Leit- 

 fahigkeit /i des violetten Hexaquochlorids (I) in 

 der Nahe von denen des Hexaminchlorids (II) : 

 I II 



V ft U 



125 329 353 ' 



250 356 389 



500 402 419 



1000 435 442 



Die uns gewohnte Tatsache , dafi die Metall- 

 salzhydrate in wasseriger Losung ionisiert sind, 

 findet ihre Erklarurg nunmehr darin, dafi die 

 Saurereste in zweiter Sphare, indirekt gebunden, 

 sich darin befinden. Dem Wasser kommt also 

 keineswegs eine untergeordnete Rolle zu, wie man 

 friiher wohl annahm. Wir miissen den wasser- 

 haltigen Metallsalzen einen Aquokomplex zu- 

 schreiben. Die Salze mit 6 Molekulen Wasser 

 sind iiberaus zahlreich, 2 ) wir fu'hren nur wenige 

 Falle an : 



[Mg(H s O),,]CI B ; 0103).,; (C1O 4 1 2 ; S,O a ; S.,1.1,, (NO 3 ), usw. 



11 



[Cu(H a O) ](N0 3 ) 2 . - (Fe(H a O) 6 ](C10 t \,. - 

 III 



(Fe(H 2 0) 6 ](NO,'\: (CIO 4 > 3 . - 

 |AI(H,0. 6 ]CI 3 ; [Th(H 2 0) 8 J(S0 4 ) 2 . 



Hierher gehoren auch die Doppelsalze vom Typus 

 des Mohrschen Salzes: 

 II 



FeS0 4 (NH 4 1 2 SO 4 . 6 H 2 O = [ Fe(H s O) ( ,](SO 4 NH 4 ) 2 . 



') Siehe iiber diese Verbindungen auch weiter unten 

 S. 428. 



*) Eine Zusammenstellung siehe Werner, Neuere An- 

 schauungen, 3. Aufl., S. 202 und 205 ; ferner Z. anorg. Chem. 

 3, 287. 1893; 9, 413. 1895. 



Da6 die Alaune zu dieser Klasse von Verbindun- 

 gen gehoren, kann nicht zweifelhaft sein, Werner 

 nimmt in ihnen Doppelwassermolekiile an: 



Die wasserreichsten Sulfate zweiwertiger Schwer- 

 metalle, die Vitriole, enthalten bekanntlich haufig 

 7 Molekiile Wasser. Da aber gerade diese Me- 

 talle in ihren Salzen mit anderen Sauren vor- 

 wiegend Hexaquo kationen bilden, ist es wahr- 

 scheinlich, dafi auch die Sulfate dieses enthalten. 

 Man kennt iibrigens auch Hexahydrate von ihnen. 

 Dieses siebente Wassermolektil muS in noch fest- 

 zustellender Weise gebunden sein, vielleicht in- 

 direkt in zweiter Sphare: 



[Fe(H 2 0\,]OH 2 ]S0 4 . 



Den Hydraten mit 8 Molekulen Wasser liegt 

 moglicherweise ein Oktaquo-kation zugrunde mit 

 der K.Z. 8 des Z.A.: 

 in 



. [Ce(N0 8 ) 9 ] e [Mg(H 1! 0) 8 ], = 2Ce(NO 3 ) s 



Die Metallsalzhydrate mit weniger als 6 Molekulen 

 Wasser enthalten, wenn das Metallatom die K.Z. 

 6 besitzt, neben den Wassermolekiilen Saurereste 

 im Komplex, oder das betreffende Metall hat bei 

 diesen Hydraten eine niedrigere K.Z., so dafi 

 reine Aquokationen vorliegen. Dies ist z. B. bei 

 vielen Tetrahydraten der Fall : 



|Na(H 2 0) 4 ] 3 ?0 4 . - [Cu(H 2 0) 4 lBr 2 ; SO 4 + H 3 O. - 

 [NiH,0) 4 ](CH 3 COO) 2 . 



Wir gehen einen Schritt weiter. So wie 

 Wassermolekule konnen aber auch 

 Hydroxyde und beliebige Oxyde in 

 Komplexe eintreten. Hierdurch werden 

 furs erste einmal zahlreiche basische Salze, 

 fur deren Formulierung man friiher keinen An- 

 haltspunkt hatte, dem Verstandnis naher gebracht. 

 So ist das basische Calciumchlorid der Zusammen- 



setzung 



CaCU-3Ca(OH) 2 .i2H 2 O 



ein Hexaquo- Calciumchlorid, an Stelle von dessen 

 6 Wassermolekiilen 3 Molekiile Calciumhydroxyd 

 getreten sind , wobei jedes Mplekul von diesen, 

 wie Athylendiamin bei den Athylendiaminkom- 

 plexen der Metalle *) zwei Koordinationsstellen 

 besetzt. Die \2 Molekiile Wasser verteilen sich 

 auf die 3 Molekiile Calciumhydroxyd, so dafi auch 

 in diesen Molekulen das Calcium die K.Z. 6 be- 



sitzt : 



H 

 u\ 

 >Ca(H 2 



H 



Auch zahlreiche als Mineralien vorkommende, 

 basische Salze finden so ihre Erklarung, z. B. der 

 Atakamit und der Alaunstein: 



CuCl 2 .3Cu(OH) 2 = [Cu(Cu(OH) 2 ) 3 ]Cl 2 ; 



Ca 



A1(SO 4 ) 2 K 2A1(OH) 3 = A1(A1(OHX,) 2 



so t 



') Uber diese Verbindungen siehe weiter unten S. 428. 



