N. F. XIX. Nr. 27 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Verbindungen mil hoheren K.Z. als 8. 

 Dafi man die Hydrate mil 12 Mol. H 2 O auf Zentralatome 

 mil der K.Z. 6 zuriickfiihrt, indem man Doppelmolekiilc 

 Wasser anniramt, wurde oben 8.425 erwahnt. Verbindungen 

 rait 1511,0, wie AlBr 3 - 15 H..O, enthalten wohl auch 6 Doppcl- 

 mol. Wasser, wie das Aluminiurnatom haufig, und die drei 

 noch iibrigen Wassermolekiile kb'nnen wie ,das siebente Wasser- 

 molekiil in den Vitriolen gebunden sein (S. 425). Komplexe 

 Anionen mil einer hoheren K.Z als 8 wurden bis jetzt nicht 

 beobachtet. Ilb'here K.Z. sind aber nicht von vornherein aus- 

 zuschliefien, da es auch Verbindungen erster Ordnung rait 

 hohen Zahlen von Atomen gibt, wie die kristallisierten Mer- 

 curide der Alkali- und Erdalkalimetalle: 



Hg u K; Hg,,K; Hg 10 K; Hg, 3 Ba; IIg 12 Ba; Hg u Ba. 



4. Anorganische Isomerien. 



Wie wenden uns nunmehr den anorganischen 

 Isomerien zu, deren Klarung man so gut wie 

 vollstandig der Koordinationslehre verdankt, und 

 von den die schonsten auf Grund von ihr ent- 

 deckt wurden. 



i. Salzisomerie. 



Die zwischen Nitroathan und Athyl- 

 nitrit bestehende IsOmerie kann bei anorgani- 

 schen Verbindungen nur dann beobachtet werden, 

 wenn der Salpetrigsaurerest direkt (nichtionogen) 

 im Komplex gebunden ist. Tatsachlich kennt 

 man von der Monacido-pentammingruppe 

 mil einem Salpetrigsaurerest im Kat- 

 ion zwei Formen, namlich cine braungelbe, 

 sehr bestandige Reihe und eine chamoisrote, leicht 

 in die braungelbe iibergehende Reihe. Man sieht 

 die chamoisroten Salze wegen der roten P'arbe 

 als Nitritosalze an , da durch SauerstofF an das 

 Kobaltatom gebundene Molekiile oder Saurereste 

 in der Regel rote Farbe bewirken, vgl. das gelbe 

 Hexammin- und das rote Aquo-pentammin-kobalti- 

 chlorid. Die braungelbe Reihe ist demgemaS als 

 Nitroreihe, die chamoisrote als Nitritoreihe anzu- 

 sehen : 



, 



lNH 3 

 \Mf 



Vj_N=O 



Werner nennt diese Isomerie Salzisomerie. 

 Sie tritt auch auf bei den Komplexen mit 2 Sal- 

 petrigsaureresten und 4 Mol. Ammoniak, bzw. 

 2 Mol. Athylendiamin, es gibt eine Dinitro- und 

 eine Dinitrito-tetramminreihe, bzw. -diathylen- 

 diaminreihe : 



Co 



(NH 3 ), 

 (N0 2 ) a 



r ,(NH 3 ) 4 

 (ONOjj 



CO.: ') 



C '(NC) 2 ) ; 



Co 



uu,, 

 (ONO' 



[Co(NH 3 ) u ][Cr(CN) | und L Cr (NH 3 ) 6 [ 

 I lexamin-kobalti-hexacyano- Hexammm-chromi-bexacyanu- 



chromiat kobaltiat 



Hierher gehoren ferner Isomere wie : 



NH 2 OH-PO,H 3 und NII 3 -P(.) 3 H 3 . 

 Hydroxylamin- Ammonium- 



hypophosphit phosphit 



3. lonisationsisomerie. 

 Wenn der in komplexen Kationen direkt ge- 

 bundene Saurerest verschieden ist von dem das 

 Anion bildenden, kann durch Vertauschung dieser 

 beiden eine Isomerie zustande kommen, z. B. 



2. Koordinationsisomerie. 

 Wenn zwei Metalle dasselbe Hexammin-kation 



(Benroesaure , ^-Naphthalinsulfonsiiure) nehmen bei 20 

 8 Mol. Ammoniak auf, welche mil dem Metallatom verbuuden 

 sind, Fr. Ephraim. 



') en = symmetrisches Athylendiamin, CH 2 NH 2 



I 

 CH.,NH 2 



Br 



und 



Br; 



Brorao-pentammin- 

 kobaltisulfat 



Co 



(H.,0), 

 Cl 



SO 4 und 



Chloro-pentaquo- 

 chromisulfat 



Sulfuto-]>entanjmin- 

 kobalti-bromid 



(beide griin) 



Sulfato-pentai|uo- 

 chromiclilurid 



In den ersten Fallen ist das Brom bzw. Chlor, in 

 den zweiten der Schwefelsaurerest nichtionogen 

 gebunden. 



4. Polymeric. 



Dieser Fall liegt beim T r i n i t r o t r i a m m i n - 

 kobalt vor, von dem es 9 Polymere gibt. 



Zweifach Polymere des Trinitro - triammin- 

 kobaltes sind die Salze des cis- und trans-Dinitro- 

 tetrammin- kobaltikations ') mit der Tetranitro- 

 diammitvkobaltisaure (S. 422): 



Co 



(NH 3 ' S 



(N0 2 ) 4 



= 2(Co(N0 2 ) ;i -3NH 3 ). 



Hier verbindet sich ein Molekiil eincr einsaurigen 



Base mit einem Molekiil einer einbasischen Saure. 



Ein dreifach Polymeres ist das Salz des zwei- 



saurigen Nitro-pentammin-kations derselben Saure: 



i\6,' 



Co (NH s ) 2 



= 3 (Co(NO,) 3 - 3 NH 



Ein vierfach Polymeres ist das Salz des drei- 

 saurigen Hexamminkobaltikations : 



Co(NH,1j] Co ( ( ^ H ^ i=4 (Co(NU 2 ) 3 -3NH 3 ). 



Noch weitere Polymere des Trinitro- triammin- 

 kobalts sind die Salze derselben Kationen mit 

 der dreibasischen Hexanitro kobaltisaure (S. 422): 



:o(NO a ) 9 ] 2 5 (Co(N0 4 ) 8 .3NH s ); 



l = 4 (Co(N0 2 ) 3 - 3 NH 3 i. 



Es gibt hiernach 3 zweifach Polymere, 3 vierfach 

 Polymere, i dreifach und ein fiinffach Polymeres 

 des Trinitro triamminkobalts. 



5. Hydratisomerie. 

 Diese Isomerie spielt bei den Chromisalz- 



*) cis, trans bedeutct cine Isomerie, s. unten S. 428. 



