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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIX. Nr. 27 



hydraten eine groBe Rolle, sie beruht auf der 

 verschiedenen Bindung des Wassers im Molekul. 

 Man kennt z. B. 3 isomere Chromchlorid- 

 hexahydrate, denen folgende Konstitution zu- 

 kommt: 



violett 



Cr 



lH 2 Ol, 

 Cl 



CI 2 4- H,(J ; 



i/r 



griin 



griin 



Das erste ist das gewohnliche violette, das letzte 

 das gewohnliche griine Chromchlorid-hexahydrat. 

 Wahrend im ersteren alle 3 Chloratome sogleich 

 durch Silbernitrat gefallt werden, wird im letzteren 

 durch Silbernitrat in salpetersaurer Losung so- 

 gleich nur i Chloratom abgeschieden. AuBer- 

 dem verfliichtigen sich bei dem letzteren Salz 

 2 Molekiile Wasser leicht iiber Schwefelsaure, 

 nicht bei dem ersteren. 



Man kennt ferner 4 isomere Chromchlorid- 

 sulfate: 



violett 



Cl 



Cr 



Cl 

 grun 



[Cr(H 2 0) 6 ](S0 4 ) 2 



Cr 



.(H S 0) 5 

 SO 4 

 grun 



Cl; 



'* +.2H.O. 



grun 



Das erste steht zu den beiden nachsten im Ver- 

 haltnis der Hydratisomerie, das zweite und dritte 

 sind untereinander ionisationsisomer. Das vierte 

 ist ein Polymeres. 



6. Cis-, trans-Isomerie. 



Bei der Diacido-tetrammingruppe tritt 

 eine eigentiimliche Isomerie auf. Man kennt von 

 den Dinitro-tetrammin-kobaltisalzen 

 (8.420) 2 Reihen, eine gelbbraune und eine orange- 

 gelbe. Die ersteren wurden friiher Flavosalze, 

 die letzteren Croceosalze genannt. Dieselben 

 beiden Reihen gibt es auch bei den Dinitro-dien- 

 salzen. 1 ) DaB es sich nicht um Salzisomerie 

 (S. 427) handeln kann, geht daraus hervor, daB 

 man auch 2 Dinitrito-reihen darstellen kann, nam- 

 lich eine rotbraune und eine gelbrote. 



Aber auch von den Dichloro-tetrammin- 

 und den Dichloro-diensalzen gibt es 2 

 Reihen, namlich eine griine und eine violette 

 (Praseo- und Violeosalze). Ferner kennt 

 man 2 isomere Reihen von Chloro-nitro- und 

 Chloro-bromo-diensalzen. 



Aufierdem tritt diese Isomerie auch auf bei 

 der Monacido-pentammin- und bei der Hexammin- 

 gruppe, wenn neben 2 Molekiilen Athylendiamin 

 2 andere Molekiile oder ein solches und ein 

 Saurerest im Komplex sich befinden: 



Co 



Co 



en., 

 CoNH, 



Cl 



CoHjl ' 

 Oil 



Endlich ist dieselbe Isomerie bei C h r o m - 

 ammoniak-verbindungen aufgefunden wor- 

 den, sowie bei gewissen Verbindungen des vie r- 

 wertigen P latins, namlich den Nichtelektro- 



lyten vom Typus des Tetrachloro-diamminplatins 

 (S. 421). 



Die Vorstellung vom Wesen dieser Isomerie 

 muB folgende Tatsachen umfassen: 



1. Die Isomerie wurde nur bei Komplexen 

 mit der K.Z. 6 des Z.A. beobachtet. 



2. Die Isomerie wurde niemals bei Karbonato- 

 oder Oxalato tetrammin- oder dien-salzen aufge- 

 funden; von diesen gibt es stets nur eine Reihe. 



3. Die Isomerie wurde bei den Diacido- 

 tetramminsalzen bei beliebigen einbasischen Saure- 

 resten und bei den Dienverbindungen auBerdem 

 auch dann beobachtet, wenn neben den beiden 

 Molekiilen Athylendiamin 2 Molekiile Wasser oder 

 Ammoniak oder ein Molekul von diesen und ein 

 Saurerest im komplexen Kation sich befinden. 



4. Es wurden bis jetzt nie mehr als 2 Isomere 

 aufgefunden. 



5. Die Isomerie tritt nicht nur beim drei- 

 wertigen Kobalt, sondern auch beim dreiwertigen 

 Chrom und beim vierwertigen Platin auf. 



6. Es gibt jeweils nur eine Mohacido- und 

 Hexamminreihe. 



7. Wenn man die Isomerie raumlich deutet, 

 miissen die daraus zu ziehenden Folgerungen sich 

 verwirklichen lassen. 



Man konnte es fur moglich halten, die Isomerie 

 von einer Anordnung in der Ebene abzuleiten, 

 indem man vom Z.A. 6 symmetrische Strahlen 

 ausgehen lafit: 



') en = Athylendiamin. 



Abb. 2. 



So wiirde sich erklaren, dafi es nur eine Hexam- 

 minverbindung und nur eine Monacido-pentam- 

 minverbindung gibt, aber es miifiten wie beim 

 Benzol 3 Disubstitutionsverbindungen bestehen. 

 Da aber nie mehr als zwei beobachtet wurden, 

 kann diese Anordnung nicht in Frage kommen; 

 sie wiirde auch die spater zu besprechende Spiegel- 

 bildisomerie nicht erklaren konnen. 



Dagegen wird die Seite42i erwahnte Vorstel- 

 lung von Werner, daB die vom Z.A. ge- 

 bundenen Glieder, ganze Molekiile oder Saure- 

 reste, die Ecken eines um jenes beschriebenen 

 Oktaeders besetzen, alien obigen Forderungen ge- 

 recht, und die nach ihr in gewissen Fallen zu er- 

 wartenden Spiegelbildisomerien mit optischer 

 Aktivitat konnte Werner tatsachlich darstellen. 



An den beiden schematisch gezeichneten Okta- 

 edern ist leicht zu sehen, daB 2 Isomere bestehen 

 miissen, wenn an den Ecken 4 Molekiile Am- 

 moniak und 2 Saurereste sich befinden. Die 

 letzteren, in der Abb. mit B bezeichnet, konnen 

 entweder in Kantenstellung oder in Axialstellung 



