Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Neue Folge 19. Band; 

 der ganzen Reihe 35. Band. 



Sonntag, den 18. Juli 1920. 



Mummer 29. 



Uber die Wernersche Koordinationslehre. 



[Nacbdruck verboten.] 



Von R. Weinland in Tubingen. 

 Mil 12 Abbildungen im Text. 



(Fortsetzung.) 



7. Spiegelbildisomerie. 

 An den Zeichnungen der cis- und trans-Form 

 der Chloro-ammin-dien-kobaltisalze 



a 



trans form. 



cis Form. 



Abb. 6. 



erkennt man, dafi die cis-Form in 2 Gestalten 

 auftreten kann, die sich wie Bild und Spiegelbild 

 verhalten und demnach nicht deckbar sind : 



Abb. 7. 



Bei der trans- Form ist dies nicht der Fall. 



Die in gewohnlicher Weise dargestellten Salze 

 des cis Chloro-ammin-dienkations miissen demnach 

 wie die Kohlenstoffverbindungen mit asymmetri- 

 schem KohlenstofFatom inaktive Racemate sein und 

 sich in die beiden optisch aktiven Formen spalten 

 lassen. Dies gelang Werner 1911 nach der ersten 

 Methode von Pasteur (1860) durch Darstellung 

 des d-Bromkampfersulfonats jenes Komplexes: 



er, ] 



CoNHj (O s S-C lo H 14 OBr) 2 . 

 Cl 



Von diesen ist das d-Bromkampfersulfonat der d- 

 Form schwerer loslich als das d - Bromkampfer- 

 sulfonat der Linksform. Das erstere Salz, das sich 

 zuerst abscheidet, bildet kurze diinne rote Prismen, 

 das letztere feine, seidenglanzende, hellblaurote 

 Nadeln. Von den Bromkampfersulfonaten aus 

 erhalt man dann die anderen Salze. Das spezifische 

 Drehungsvermogen der Bromide in i proz. Losung 

 betragt 



derartigen Komplexen durchgefuhrt. Es handelt 

 sich in diesen Fallen um ein dem asymmetri- 

 schen Kohl e nstoffatom entsprechendes 

 Kobaltatom. 



Aber Spiegelbildisomerie tritt auch auf bei cis- 

 Diacido-diensalzen mit 2 gleichen, einbasischen 

 Saureresten und bei cis-Diammin-diensalzen : 



Abb. 8. 



Werner spricht hier von Molekulasymmetrie 

 erster Art. Derartige Reihen liefien sich von 

 cis-Dinitro-, cis-Dichloro- und cis-Diammin-dien- 

 salzen darstellen, sowie von cis-Dichloro-dien- 

 chromisalzen. 



Auch die Carbonato- und Oxalato-diensalze 

 zeigen Molekulasymmetrie erster Art : 



Die Spaltung hat Werner noch bei mehreren 



Abb. 9. 



Man gelangt zu den aktiven Salzen von den 

 aktiven Dichloro-diensalzen mittels Kaliumcarbonat, 

 bzw. Kaliumoxalat. Die beiden Oxalochloride 

 zeigen hohe spezifische Drehung 



[a]C = + 308" ; [JC = - 304". 



Beim Erwarmen der aktiven Carbonatosalze tritt 

 Autoracemisation ein. 



Die interessanteste und in ihrer Art einzige 

 Spiegelbildisomerie ist die Molekulasymmetrie 

 zweiter Art. Tritt in den Carbonato-diensalzen 

 an Stelle des Kohlensaurerestes ein Molekiil 

 Athylendiamin, so zeigen die entstehenden zur 

 Hexammingruppe gehorenden Trien-kobaltisalze 

 eine raumliche Gestalt, deren Bild und Spiegel- 

 bild sich nicht zur Deckung bringen lassen : 



