450 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIX. Nr. 20 



en. 



en en 



Abb. 10. 



Werner gelang 1911 die Spaltung in die beiden 

 aktiven Formen, eine Verwirklichung der weit- 

 gehendsten Folgerung der Koordinationslehre und 

 der raumlichen Oktaedervorstellung. 



Auch die Salze der Trien-kationen des drei- 

 wertigen Chroms und Rhodiums haben sich 

 spalten lassen, ferner Salze eines roten Kations 

 des zweiwertigen Eisens mit einer zweisaurigen 

 organischen Base (--Dipyridyl) *): 

 II 



[Fe(.-Dipyr) 3 ]x s . 



In alien obigen Fallen von Spiegelbildisomerie 

 enthielten die Kationen eine Kohlenstoffverbindung. 

 Es ware also immerhin moglich gewesen, dafi die 

 optische Aktivitat mit diesem Umstand in Zu- 

 sammenhang gestanden ware. Werner suchte 

 daher einen Fall, bei dem die Rolle des Athylen- 

 diamins von einer kohlenstofTfreien Verbindung 

 iibernommen wird. Er fand ihn in dem Dode- 

 kammin-jU-hexol-tetrakobaltichlorid: 



H 

 fin/ .o in \ 



|Co|< >Co(NH,) 4 | 3 



\ 



a. 



(Vergl. oben die basischen Salze und unten den Abschnitl 

 iiber mehrkernige Verbindungen, S. 456). 



Dieses Salz liefi sich in der Tat in die aktiven 

 Salze spalten. Die Drehung der aktiven Formen 

 ist iiberaus grofi, sie betragt fur das 1-Bromid in 

 0,05 proz. Losung 



Aufier den komplexen Kationen der angegebenen 

 Zusammensetzung zeigen aber auch gewisse 

 Anionen diese Isomerie. Es sind dieTrioxa- 

 latosalze des Chroms, Rhodiums und 

 Iridiums. Wir fuhren die blauen Trioxalato- 

 chromiate an: 



[Cr(C 2 1 ) 3 ]K 3 + 3 H 2 0. 



Jeder Oxalsaurerest ist sowohl durch eine Haupt- 

 valenz, als durch eine Nebenvalenz an das Chrom- 

 atom gebunden: 



I / /O C =0, ] 

 Cr/ I K 3 + 3 H 2 0. 



[ \ .Q=C -0/ 3 J 



Da der Oxalatorest stets cis-Stellung einnimmt, 

 hat man es mit derselben raumlichen Lage zu 

 tun, wie beim Trien-kation. Die Spaltung der 

 Salze dieses Anions gelang Werner mit Hilfe 

 des Kalium-distrychninsalzes. 



Die Vorstellungen iiber den raumlichen Bau 

 der Komplexe mit der K.Z. 6 haben sich nach 

 jeder Richtung hin als zutreffend ervviesen. 



8. Valenzisomerie. 



Eine besondere Art von Isomerie beruht darauf, 

 dafi gleiche Bestandteile des Molekiils einmal 

 durch eine Hauptvalenz, dann durch eine Neben- 

 valenz gebunden sind. Die meisten bekannt ge- 

 wordenen Falle dieser Art betreffen mehrkernige 

 Metallammoniakverbindungen (S. 457) und or- 

 ganische Farbstoffe. Wir fiihren hier den ein- 

 fachen Fall des Dimethylsulfites, des Methylsul- 

 fonsauremethylesters und der Verbindung von 

 einem Molekiil Schwefeldioxyd mit einem Molekiil 

 Dimethylather an: 



//* 



U = S(OCH 3 ) 2 ; H 3 C S=0 ; O 2 S- -O(CH 3 ) 2 . 



\ CH 3 



Die dritte Verbindung steht zu den beiden anderen 

 im Verhaltnis der Valenzisomerie. 



9. Geometrische Isomerie anderer Art. 

 Unter den Verbindungen mit der K.Z. 4 neh- 

 men die Nichtelektrolyte des zweiwertigen 

 Plat ins 1 ) der allgemeinen Formel 



II 



[(H a N) 2 Pu 2 ] 



eine besondere Stelle ein. Sie treten namlich in 

 "2. Isomeren au. Vom Dichloro - diamminplatin 

 z. B. bildet das eine Isomere ein schwefelgelbes, 

 kristallinisches Pulver, das andere gelbe Nadeln. 

 Dann bestehen Unterschiede in der Loslichkeit. 

 Bei Ersatz sowohl der Chloratome als der Am- 

 moniakmolekule bleibt die Isomerie bestehen. 



Da diese Isomerie schon bei zwei Substituen- 

 ten auftritt und nicht erst bei 4, wie beim Kohlen- 

 stoff und beim Stickstoff in den quaternaren Am- 

 moniumverbindungen, kann sie nicht auf das 

 Tetraederschema zuriickgefuhrt werden. Sie er- 

 gibt sich vielmehr aus einer ebenen Figur wie die 

 cis-trans-Athylen-isomerie : 



a b a b 



Y Y 



Cl 



N 



*) Neuerdings wurde diese Isomerie auch bei den Diacido- 

 diammin- Verbindungen des zweiwertigen Kobalts (Nichtelektro- 

 lyten) beobachtet. W. Biltz. 



