N. F. XIX. Mr. 29 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Dieses Schema entsteht aus dem des Oktaeders 

 durch Wegnahme der in Diagonalstellung befind- 

 lichen Saurereste oder ganzen Molekiile: 



Abb. 12. 



Auf die umstiindliche Ableitung der Konfiguration 

 konnen wir hier nicht eingehen. 



Wir bemerken noch, dafi man durch Anlage- 

 rung von Chloratomen an cis- und trans-Dichloro- 

 diamminplatin zu den beiden fruher erwahnten 

 isomeren Tetrachloro - diammin - platinverbindung 

 gelangt. 



Endlich tritt diese Isomerie auch auf in anderen 

 Komplexen des zweiwertigen Platins, wenn von 

 den vier K.St. zwei andersartig besetzt sind, z. B. 

 bei 



I Molekiil Ammoniak ein, so wandert ein Saure- 

 rest aus, es entsteht ein Elektrolyt(-,,Einlage- 

 rungsverbindun g") 



[(O g N),Co(NH s ) a ] + NH 3 = 



r JNH 3 )J (Dinitro-tetrara- 



' l U * min-kobaltinitrit). 



Statt der Metallverbindung kann aber eine solche 

 Wasserstoffverbindung wie eine Saure, in welcher 

 sich der Wasserstoff elektrochemisch vollig wie 

 ein Metall verhalt, mit dem Ammoniak sich ver- 

 einigen, wodurch entweder eine Anlagerungs- 

 verbindung oder eine Einlagerungsverbindung ent- 

 stehen mufi : 



[C1H- .NH 3 ] oder [H--NH 3 ]C1. 



Die Erfahrung lehrt, dafi das letztere zutrifft, man 

 erkennt in dieser Formel die Ammoniumsalze. 

 Schon I Molekiil Ammoniak drangt in diesen 

 Fallen das Chloratom ins Anion. Ein Wasser- 

 stoffatom, gleichsam das Z.A., ist durch eine 

 Nebenvalenz an das Stickstoffatom gebunden, doch 

 gleichen sich auch hier die verschiedenen Valen- 



zen aus: 



H 



5. Ammoniumverbindungen. 



Ebenso wie 2 Chloride konnen sich auch 2 

 Wasserstoffverbindungen miteinander vereinigen : 



AuCl 3 + C1K = [AuCl.lK ; NH 3 -f HC1 = [NH 4 1C1. 



Im ersteren Falle ruckt das Chloratom des Kalium- 

 chlorids an das Goldatom, im zweiten der Wasser- 

 stoff des Chlorwasserstoffs an das Stickstoffatom. 

 Das eine Mai bildet sich ein komplexes Anion mit 

 Gold als Z.A. (vgl. oben die Halogenosalze , das 

 andere Mai wird das Stickstoffatom zum Z.A. mit 

 der K.Z. 4. Das Chloratom ist demnach nicht 

 wie bei der friiheren Ammoniumtheorie an das 

 Stickstoffatom gebunden, wobei man den Stick- 

 stoff als funfwertig ansah: 



H \ / H 

 H N 



H/ \C1 

 sondern es ist das Anion des Kations 



[NHJ, 



ohne mit einem Atom desselben speziell ver- 

 bunden zu sein, wohl aber sattigt es die Haupt- 

 valenz eines Wasserstoffatoms ab. 



Man kann die Ammoniumsalze auch folgender- 

 mafien ableiten. Ammoniakmolekule lagern sich 

 an Verbindungen erster Ordnung zunachst in be- 

 stimmter Zahl an, wobei ein Nichtelektrolyt ent- 

 steht (,,Anlagerungsverbindun g") : 



[(0 2 N) 3 Co(NH 3 ) 3 ] ; [Cl 2 Pt(NH 3 ) 2 ]. 

 Trinitro-triammin- Dichloro- 

 kobalt diammin- 



platin. 



Ruckt nunmehr in diese Nichtelektrolyte noch 



H-N.H ci. 



Die alte Ammoniumtheorie ist mit mehrfachen 

 logischen Schwierigkeiten behaftet, welche der 

 neuen, die aus der K.L. unmutelbar hervorgeht, 

 fehlen. 



Wenn der Saurerest direkt an das Stickstoff- 

 atom gebunden ware, wiirde es schwer verstand- 

 lich sein, dafi er in wasseriger Losung dissoziiert. 

 Die obige indirekte Bindung des Saurerestes er- 

 klart dagegen seine lonennatur in wasseriger 

 Losung ohne weiteres. 



Die Steigerung der Valenz des Stickstoffatoms 

 bei der friiheren Ammoniumtheorie ist welter 

 wenig befriedigend , denn wir haben fruher 

 gesehen, dafi bei den Doppelhalogeniden dieses 

 Verfahren ganz unmoglich ist. Die Ammonium- 

 salze sind aber den Halogenosalzen an die Seite 

 zu stellen. 



Sodann lassen sich die basischen Ammonium- 

 salze auf Grund der alteren Theorie nur schwer 

 erklaren. Ihre Zahl ist aber sehr grofi. Wir er- 

 wahnen z. B. das Bromid 



(NH 3 ).,-HBr. 



Die K.L. erklart diese Salze mit der Fahigkeit 

 des Wasserstoffs der Sauren, mehrere Neben- 

 valenzen zu aufiern, insofern er den Metallen 



gleicht : 



,NH, 



H 



,NH 3 

 'NH 3 



Br; |Ag'--NH, 

 "NH 3 



Cl. 



Der Wasserstoff spielt hier die Rolle des Z.A. 

 Diese kann er auch in komplexen Anionen iiber- 

 nehmen, so sind die bekannten sauren Fluo- 

 ride derartige Verbindungen 



KF.HF=|H<' 



