Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. P. XIX. Nr. 29 



Die Ammoniumsalze gehoren zu der grofien 

 Gruppe von Verbindungen mit der K.Z. 4 des 

 Z.A. Dies gilt auch fur die quaternaren Atn- 

 moniumverbindungen : 



[N(CH S )JC1. 



Die Bildung eines organischen Amins aus Am- 

 moniak und Alkylhalogenid ist ein typischer Ein- 

 lagerungsvorgang : 



CH 3 J + NH 3 = [H 3 CNH 3 ]J. 



Schon das erste Molekiil Ammoniak lagert 

 sich zwischen das Kohlenstoffatom und das Ha 

 logen ein. 



A n h a n g. 



Sulfonium-, Oxonium- und Jodonium- 



verbindungen. 



Den quaternaren Ammoniumverbindungen ent- 

 sprechen beim Schwefel die Sulfon ium-, beim 

 Sauerstoff die Oxonium- und beim Jod die 

 J odoni u m verbindungen. Demgemafi zeigen 

 die Z.A. bei den beiden ersten die K.Z. 3, bei 

 den letzteren die K.Z. 2: 



[S(CH 3 ) 3 ]x; [J(C 6 H 6 ) 2 ]x. 



Von diesen bedtirfen die Oxoniumsalze einer 

 kurzen Besprechung. Dafi gewisse, organische, 

 sauerstoffhaltige Verbindungen sich wie die Amine 

 mit Sauren zu verbinden vermogen, wurden von 

 Collie und Tickle 1899 beim Di methyl - 

 pyron beobachtet. v. Baeyer und Villiger 

 haben die Erscheinung dann genauer verfolgt und 

 bei vielen organischen sauerstoffhaltigen Verbin- 

 dungen solche basischen Eigenschaften festgestellt. 

 Uber die Konstitution dieser Verbindungen kann 

 nach dem Vorhergehenden kein Zweifel bestehen. 

 Das Wasserstoffatom der Saure verbindet sich 

 durch eine Nebenvalenz mit dem Sauerstoffatom 

 der Kohlenstoffverbindung, der Saurerest bildet 

 das Anion. Man nimmt beim Dimethylpyron an, 

 dafi es das atherartig gebundene Ring -Sauer- 

 stoffatom ist, mit dem sich der Wasserstoff der 

 Saure vereinigt, wie z. B. beim Pyridin das 

 gleicher Weise gebundene Stickstoffatom : 



CH, 



I 

 /CH = a 



O=C/ >O --H 



CH 3 



Dimethylpyron-nitrat 



m 



HC 



. 



N--H 



Pyridin-nitrat 



Die Zahl der organischen Verbindungen, die 

 Oxoniumsalze geben, ist sehr grofi (als anorgani- 

 sche Saure hat sich besonders die Uberchlorsaure 

 bewahrt , K.A. Hofmann, aber auch komplexe 

 Sauren, wie die Platinchlorid-chlorwasserstoffsaure 

 u. a.); wir nennen die folgenden: Diathyloxalat, 

 Amylenhydrat, Benzophenon, Acetophenon, Di- 



benzalaceton, Zimmtaldehyd, Phenolphtalein, Phen- 

 anthrenchinon, Cumarin, Kampfer, Cineol, San- 

 tonin. Auch die Bliitenfarbstoffe, die Pyronderi- 

 vate sind, geben mit Sauren (Salzsaure, Pikrinsaure) 

 vorziiglich krystallisierte Salze, R. Willstatter 

 1914. 



Die einfachsten Oxoniumverbindungen sind 

 iibrigens die Verbindungen der Sauren mit H. 2 O, 

 sie entsprechen den gewohnlichen Ammonium- 

 salzen : 



NO S H + H 2 O = [H 2 0- H]NO 3 ; 



, I , I . (anomales Salz wie die anomalen Ammonium- 

 salze, S. 451). 



H.,0, 



Treten an die Stelle des Wasserstoffs in den 

 Sauren Metallatome, so entstehen beim Wasser 

 die Aquo- verbindungen, beim Ammoniak die Me- 

 tallammoniakverbindungen : 



F; 



>AgCI. 



Werden in der ersteren Verbindung die Wasser- 

 stoffatome des Wassers durch Alkyl- etc. -reste er- 

 setzt, so kommen die interessanten Verbindungen 

 von Alkoholen, Athern usw. mit Metallchloriden 

 zustande: 



(C 2 H 5 0- MgCl 2 ; 



farblos kristallisiert 

 (CH 3 ) 2 CO-- SbCl 6 ; Cumarin -f- HgCl 2 . 

 farblose Prismen 



6. SauerstorTsauren. 



Eine grofie Anzahl der gewohnlichen Sauer- 

 stoff(Thio)sauren enthalten unabhangig von der 

 Wertigkeit des die Sauerstoffatome bindenden 

 Elementes 4 Atome Sauerstoff (Schwefel). Wir 

 fiihren einige Falie von 4-, 5-, 6-, und /-wertigen 

 Elementen an: 



I IV 



SiO,Me 4 ; SnS^Na,. I2H,O. 

 P() 4 H 3 , ebenso As; SbS 4 Na 3 "9H.,O. 



VI IV VI VI 

 S(i 4 H 2 , ebenso Se, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Os, Ku. 



I 

 ClUjH", J0 4 Me, MnO 4 II. 



Es lagern sich bei der Bildung dieser Sauren 

 bzw. Thiosauren, jeweils soviel Wasser (Schwefel 

 wasserstcffj-Molekule an das Oxyd (Sulfid) an 

 dafi das Anion 4 Sauerstoffatome enthalt 



SiO 2 -f- 2 II.,O ; SnS 2 + 2 H 2 S ; 

 I As 2 S r , + I, 5 H 2 S; S0 3 + H 2 



f P 2 O s +l, 5 H 2 0; 

 ) ; MoS 3 -(- H 2 S ; 



Die Zahl der angelagerten Wassermolekiile nimmt 

 gesetzmafiig mit der Zunahme der Wertigkeit 

 des die Saure bildenden Elementes ab. Den 

 Grund hierfur erblickt die K.L. darin, dafi diese 

 Elemente dem Sauerstoff (Schwefel) gegeniiber 

 die K.Z. 4 als obere Grenzzahl besitzen. Diese 

 Salze und ihre Sauren gehoren also zur grofien 

 Gruppe der Tetracidosalze. 



