N. F. XDC. Nr. 29 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Die Vereinigung zweier Chloride und zweier 

 Oxyde sind voilig analoge Vorgange: 



AuCl s + C1H = [AuClJH; 

 . S0 3 + OH 2 = [SO,]H 2 . 



Die Anionen [AuCl 4 ] und [SO 4 ] entsprechen einander 

 vollstandig. 



Wahrend man aber fur die Bildung des ersteren 

 Anions die Wirkung einer Nebenvalenz des Goldes 

 zur Bindung des 4. Chloratoms annehmen mufi, 

 kommt man beim zweiten wegen der Zweiwertig- 

 keit des Sauerstoffs mit Hauptvalenzen aus. 



Wir stellen noch besonders fest, dafi das 

 Sauerstoffatom in diesen Anionen stets nur eine 

 K.St. besetzt, wie es der K.Z. als Raumzahl ent- 

 spricht. 



Nur bei vierwertigen Elementen fallt demnach 

 die K.Z. mit der Wertigkeit zusammen : 



O x iv , 

 o> S '< 



O. 



I 



Me 4 ; 



V ./ 

 i = P O 



I 



Me 3 ; 



O.. 



VI ,O 

 ^ ; / 



I 



Me, 



O= Cl O 



I 



Me. 



Die Koordinationsformel 

 Anionen dieselbe: 



O 



ist aber fur alle diese 



O- 



Z.A. 



Die K.Z. bleibt erhalten, 

 Hydroxylgruppen durch 

 Gruppen ersetzt werden: 



2r 



wenn eine oder beide 

 Halogen oder andere 



Eine Parallele zwischen den Sauerstoffsauren 

 und den Metallammoniakverbindungen besteht so- 

 dann darin, dafi wie bei diesen mit dem Austritt 

 von einem Molekiil Ammoniak ein Saurerest in 

 das Kation einriickt, so bei den Sauren an Stelle 

 eines auswandernden Sauerstoffatoms ein Wasser- 

 stoffatom an seine Stelle tritt: 



. O 

 . n ^> r "in > i ^ 



H 



[P0 4 ]H 3 





H, 



Phosphorsaure, 

 dreibasisch 



Phosphorige 



Saure, 

 zweibasisch 



Unterphosphorige 

 Saure, einbasisch 



Die zuletzt angefiihrte Phosphorverbindung ist 

 nicht bekannt, wohl aber organische Derivate der- 

 selben, wie Triathylphosphinoxyd 



Dieser Eintritt von Wasserstoff an Stelle von 

 Sauerstoff findet aber nur dann statt, wenn das 

 Z.A. Verbindungen mit niedrigerer K.Z. nicht zu 

 bilden vermag. So ist die schwef lige Saure zwei- 

 basisch wie die Schwefelsaure und die Chlorsaure 



einbasisch wie die Uberchlorsaure. Die K.Z. des 

 Schwefels und des Chlors ist in diesen Fallen 3. 

 Beim Austritt von Sauerstoffatomen aus der 

 Kohlensaure mit K.Z. 3 des Z.A. besteht aber die 

 Gesetzmafiigkeit wieder : 



> a ]H 2 



H 



Kohlen- Ameisen- Form- 

 saure, zwei- saure, ein- aldehyd 

 basisch basisch 



Wir bemerken noch, daS die sauerstoffreichsten 

 Sauren der ersten Horizontalreihe des periodischen 

 Systems 3 Sauerstoffatome enthalten, die der 

 zweiten 4: 



[B0 3 ]H 3 ; [C0 3 ]H 2 ; [NO 3 ]H. 

 [Si0 4 ]H 4 ; [P0 4 ]H 3 ; [SO 4 1H 2 ; [C1O 4 [H. 



Nur wenige Sauerstoffsauren enthalten 6 Sauer- 

 stoffatome mit der K.Z. 6 des Z.A. Es sind dies 

 die Tellursaure und ihre Salze, die Uberjodsaure 

 und vielleicht die Osmiate: 



[VI VII VI IK, 



[Te0 6 ]H 6 ; Ag 6 . - [JO 6 ]H 5 . - .[OsO 6 JHl P 



Die Silbersalze der beiden ersten Sauren sind 

 braunschwarz. 



Die sauerstoffreichsten einfachen Oxyde ent- 

 halten 4 Atome Sauerstoff, namlich die eigen- 

 tiimlichen, leichtfliichtigen Verbindungen Osmium- 

 und Rutheniumtetroxyd : 



OsO 4 ; Ruu 4 . 



Sie verbinden sich nicht mit Wasser; dadurch 

 wiirde die K.Z. des Z.A. gegeniiber dem Sauer- 

 stoff iiber 4 steigen, was offenbar nicht moglich 

 ist (vgl.dagegen oben dieKonstitution der Osmiate). 

 Des weiteren erwahnen wir einige basische 

 Sulfosalze, weil wir dabei eine neue Kon- 

 stitution basischer Salze und isomere Anionen 

 kennen lernen werden. Im Stephanit, 



besitzt das Antimon die K.Z. 4: 



r * Ag 



Ag 8 S-- Sb S Ag. 



\S Ag 



Ein Molekiil Silbersulfid hat sich an das norrnale 

 Salz mit Hilfe einer Nebenvalenz des Schwefels 

 angelagert. Das Anion [SbS t ] ist aber auch in 

 den Sulfantimoniaten mit funfwertigem Antimon 

 enthalten : 



[SbSjNa s +'9H 2 O. 



Des weiteren ist der bis jetzt nur einmal im 

 Erzgebirge aufgefundene Argyrodit, in dem 



') Der Carboxylgruppe kommt nach ihrem optischen Ver- 

 halten (Absorptionsspektrum im Ultraviolett) eine verschiedene 

 Konstitution zu, je nachdem es sich urn die Ester oder Salze 

 handelt, A. Hantzsch. In den Estcrn besitzt sie die ge- 

 wb'hnliche Hydroxylform, dagegen in den Salzen die Koor- 

 dinationsform; in den homogenen Sauren selbst besteht ein 

 Gleichgewicht beider Formen: 



;O T 01 T /P 



R.C^ ; [R-SJMe; R . C ^ ^ |R-CO 



H. 



Ester 



in den Salzen homogene Saure 



