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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XDC. Nr. 29 



Clemens-Winkler das Germanium ent- 

 deckte (1886), ein basisches Silber-sulfogermaniat 

 der Formel: 



GeS 4 Ag 4 .2 Ag 2 S = [GeS 6 ]Ag s . 



Schliefilich bemerken wir noch, dafi auch Sauer- 

 stoffsauren mit den K.Z. 2 und I vorkommen : 



[NO 2 ]H; [C1OJH. 



7. Verbindungen, die durch Nebenvalenzen 

 des Kohlenstoffs zustande komrnen. 



Die Nachbarn des Kohlenstoffs im periodischen 

 System, das Bor und der Stickstoff, sind durch 

 die Fahigkeit, Nebenvalenzen zu aufiern, aus- 

 gezeichnet, wir weisen auf die Borfluorid-fluorwasser- 

 stoffsaure und die Ammoniumverbindungen hin: 

 [BF 4 ]H; [NH 4 >. 



Es ist daher zu erwarten, dafi auch der Kohlen- 

 stoff derartige Verbindungen bildet. 



Erhitzt man Platochlorid (olivengriines Pulver) 

 in vollig trockenem Kohlenoxyd, so bildet sich 

 eine Verbindung 



PtCl 2 .2CO 



in farblosen, bei 1 50 in einer Atmosphare von 

 Kohlenoxyd fltichtigen Nadeln. Diese Verbindung 

 kann nicht anders konstituiert sein, als dafi die 

 beiden Kohlenoxydmolekiile durch Nebenvalenzen 

 des Kohlenstoffs an das Platin gebunden sind : 



-CO 

 Cl.,Pt-' 



''CO 



Die Verbindung gehort zu den Nichtelektrolyten 

 des zweiwertigen Platins vom Typus des oben 

 S. 450 erwahnten Diammin-dichloro-platins 



Pt (NH a ) 2 ] 



C1 2 ] 



Man kennt noch mehrere derartige Verbindungen 

 des Kohlenoxyds mit Metallsalzen, z. B. 



I 

 CuCl-CO-HjO, 



auf deren Bildung die Benutzung des Kupfer- 

 monochlorids in der Gasanalyse beruht. 



Ferner verbindet sich Hamoglobin mit Kohlen- 

 oxyd ebenfalls durch die Wirkung einer Neben- 

 valenz des Kohlenstoffs gegeniiber dem Eisen im 

 Hamoglobinmolekul. 



Aber auch in dem allbekannten Nickel-tetra- 

 carbonyl (farblose Fliissigkeit vom spez. Gew. 1,3 

 und dem Siedepunkt -|- 43) und seinen Genossen 

 mufi die Bindung der Kohlenoxydmolekiile durch 

 Nebenvalenzen des Kohlenstoffs zustandekommen. 

 Diese Verbindungen sind dadurch interessant, 

 dafi Nebenvalenzen von Atomen (hier den Metall- 

 atomen) geaufiert werden, die sich nicht in einer 

 durch Hauptvalenzen bewirkten Verbindung be- 

 finden. 



Aber auch Kohl en wasserstoffe vermogen 

 sich mit gewissen Metallsalzen zu vereinigen. So 

 bekommt man durch Erhitzen von Platinchlorid- 

 chlorwasserstoffsaure mit Alkohol ein blafi zitronen- 



gelbes Pulver, das beim Erhitzen auf offenem 

 Brenner leicht entflammt (nach seinem Entdecker 

 Zeises entziindliches Chlorplatin genannt 

 (1829)). Es besitzt die Zusammensetzung 

 Cl 2 Pt(C 2 H 4 ), 



und es kann nicht zweifelhaft sein, dafi das Athylen 

 durch eine Nebenvalenz des Kohlenstoffs an das 

 Platin gebunden ist. 



Derartige Verbindungen ungesattigter Kohlen- 

 wasserstoffe mit Metallsalzen kennt man noch 

 mehrfach, z. B. 



2 ZnCI 2 C 6 H 10 (Amylen) ; A1C1 3 - 3 C 6 H 6 (Benzol). 



Endlich kommt nach P. Pfeiffer die Bildung 

 der tiefgriinen Chinhydrone -- Verbindungen 

 von Chinonen mit Phenolen durch Neben- 



valenzen der Kohlenstoffatome zustande: 



= O..C 6 H 4 (OH) 2 ( M ) 



= 0-C 6 H 6 (OH) 2 (i, 4 \ 



Auch die bekannten Verbindungen der Pikrin- 

 saure mit Ko h 1 en wasserstof fen sind so 

 zu deuten: 



C,,H 2 fOH( 

 Pikrinsaure-Anthracen-Verbindung (rote Nadeln). 



8. Innere Komplexsalze. 



Dafi Metallsalze imstande sind, Ammoniak- 

 molekule und Oxyde durch die Wirkung von 

 Nebenvalenzen des Stickstoff- , bzw. Sauerstoff- 

 atoms gegeniiber dem Metallatom zu binden, ist 

 im Vorhergehenden wiederholt festgestellt worden. 

 Hieraus folgt, dafi Metallatome in Salzen von 

 organischen Sauren oder von organischen Ver- 

 bindungen mit saueren Eigenschaften, die eine 

 Amino- oder Ketogruppe enthalten, gegen das 

 Stickstoff- , bzw. Sauerstoffatom dieser Gruppen 

 Nebenvalenzen werden aufiern konnen. Durch 

 diese Bindung verliert das Metallatom die Fahig- 

 keit, in wasseriger Losung abzudissoziieren. Der- 

 artige Sauren sind z. B. die Aminosauren. Das 

 Kupfersalz der Aminoessigsaure (auch Glykocoll 

 oder Glycin genannt) ist tiefblau, leitet den elek- 

 trischen Strom nicht und verhalt sich kryoskopisch 

 wie ein nicht gespaltenes Molekiil. Es unter- 

 scheidet sich also wesentlich von den gewohn- 

 lichen Kupfersalzen , etwa den Acetaten. Man 

 wird daher bei ihm eine solche Nebenvalenz vom 

 Stickstoff zum Kupferatom annehmen miissen: 



O 



II 

 H,C C-O 



I I 



H,N Cu 



Derartige Salze konnen sehr bestandig sein, das 

 rote Kobalti-aminoacetat 



