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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XK. Mr. 29 



sodann dieBiuretreaktion -- violettrote Far- 

 bung alkalischer EiweiB-, Pepton- und Peptid- 

 losungen auf Zusatz von Kupfersulfat. Es handelt 

 sich um die Alkalisalze eines komplexen Anions mil 

 Kupfer als Z.A. Beim Biuret, H 2 NCONHCONH 2 , 

 kommen den rotvioletten Verbindungen folgende 

 Formeln zu : 



[Cu(C 2 0. 2 N 3 H 3 ) 2 ]K 2 + 4 H 2 ; |Cu(R,O 2 N 3 H 2 )]K + 3 H 2 O. 



Ebenso sind die tiefblauen Kupfer alkali weinsaure- 

 verbindungen, die u. a. in der Fehlingschen 

 Losung enthalten sind, zu den inneren Komplex- 

 salzen zu rechnen. 



Zu diesem zahlt Werner sodann die als 

 Farblacke bezeichneten Metallverbindungen 

 organischer Farbstoffe. Sie entstehen auf der mit 

 Aluminium-, Chrom-, Zinn- usw.-Salzen gebeizten 

 Faser. Der leuchtend orangerote Zinnlack des 

 Alizarins ist nach P. Pfeiffer folgendermafien 

 konstituiert: 



Co 



OH. 



OH 



Zur Erklarung der Farbung dieser Zinnverbin- 

 dungen nimmt Pfeiffer an, daS die Valenz des 

 Carbonylsauerstoffatoms, die in der urspriinglichen 

 Verbindung ausschliefilich auf das Kohlenstoffatom 

 gerichtet war, durch die Entwicklung der Neben- 

 valenz zum Teil verbraucht wird. Hierdurch wird 

 das Carbonyl-kohlenstoffatom ungesaUigt und auf 

 die Bildung derartiger ungesattigter Kohlenstoff- 

 atome, die meist schon stark ungesattigt sind, 

 fiihrt Pfeiffer die Entstehung von farbigen 

 Kohlenstoffverbindungen iiberhaupt zuriick, z. B. 

 auch bei den Chinhydronen (S. 454). 



Bei den farbigen Verbindungen des farblosen 

 Triphenylmethylchlorids mit Salzsaure (gelb) und 

 Metallchloriden (z. B. mit Antimonpentachlorid 

 rot), der sog. Halochromie, kommt das un- 

 gesattigte Kohlenstoffatom dadurch zustande, dafi 

 das Chloratom durch Nebenvalenzbindung nicht 

 mehr seine ganze Valenz auf das Kohlenstoffatom 

 richten kann. 



Einige innere Komplexsalze sind von groSter 

 physiologischer Bedeutung, so das Hamoglobin, 

 in dem ein inneres Komplexsalz des zweiwertigen 

 Eisens mit Pyrolderivaten enthalten ist (W. 

 K ii s t e r) und das Chlorophyll, das Magnesium 

 als inneres Metallatom enthalt (R. Willstatte r). 



9. Mehrkernige Verbindungen. 



Die einkernigen Verbindungen , von denen 

 bisher im wesentlichen die Rede war, enthalten 

 im Komplex jeweils nur ein Z.A. Aufier diesen 

 gibt es aber eine grofie Zahl von Verbindungen 

 und zwar Elektrolyte und Nichtelektrolyte, in 

 deren Komplexen mehrere Zentralatome nebst 



den umgebenden Gliedern sich befinden. Die 

 zur Hexammingruppe gehorenden basischen Salze, 

 die Mineralien der Apatitgruppe und andere friiher 

 genannten Verbindungen sind derartige mehr- 

 kernige Verbindungen. Die jetzigen Vorstellungen 

 iiberdieKonstitutionderselben wurden von Werner 

 wiederum an den Kobalt- und Chrom-ammoniak- 

 verbindungen gewonnen. 



Erhitzt man das friiher angefiihrte Carbonato- 

 tetrammin kobaltisulfat mit verdiinnter Schwefel- 

 saure, so wird der Kohlensaurerest aus dem Kation 

 entfernt, und an seine Stelle treten 2 Molekiile 

 Wasser unter Bildung von Diaquo-tetrammin-sulfat. 

 Wird diesem durch Ammoniak ein AquivalentSaure 

 entzogen, so entsteht Hydroxo-aquo-sulfat : 



Co (NH.,) 4 

 C0 3 



H 2 = 



H 2 O 

 OH 



Co'NHA 

 (H 2 0) 2 



(S0 4 



Erhitzt man dieses Salz trocken auf 100, so tritt 

 das noch vorhandene Molekiil Wasser aus, und 

 es vereinigen sich, wie das Verhalten der ent- 

 stehenden Verbindung zeigt, zwei Molekiile der 

 Verbindung miteinander: 



2 Ci 



OH 



Man kann die zwei Schwefelsaurereste durch be- 

 liebige andere Saurereste ersetzen, die beiden 

 zum Kation vereinigten Kerne bleiben immer bei- 

 sammen. Es fragt sich, wie die Bindung der 

 beiden Kerne zustande kommt unter Wahrung 

 der bei diesen Verbindungen stets beobachteten 

 K.Z. 6 fur die Kobaltatome. Dies geschieht da- 

 durch , dafi das Sauerstoffatom jeder Hydroxyl- 

 gruppe eine Nebenvalenz je gegen das Kobaltatom 

 des anderen Kernes entwickelt: 



H 



,o. ] 



(H 3 N) t Co/ >Co(NHA (S0 4 ) 2 . 

 O/ 

 H 



Hierdurch werden die Hydroxylgruppen in ihrem 

 Charakter verandert, sie verbinden sich nicht mehr 

 mit Sauren zu Aquosalzen (s. unten), sie werden 

 zu ol-Gruppen. Derartige Nebenvalenzen aufiert 

 der Sauerstoff haufig, wir erinnern an die Aquo- 

 salze usw. und an die Oxoniumverbindungen 

 (8.452). Fur das mehrkernige Salz ist somit die 

 Verkettung der beiden Kerne durch Nebenvalenzen 

 der Sauerstoffatome der Hydroxylgruppen charakte- 

 ristisch. 



Solche ol-Gruppen vermitteln in zahlreichen 

 Fallen die Vereinigung der Kerne. 2 Metallatome 

 konnen durch I, 2 oder 3 (nicht mehr) ol Gruppen 

 vereinigt sein: 



in in H H 



1 T-T * O O 



H / U \~ / U \ 



Cr-O-Crj Co< >Co; Co/H^Co. 

 >0 \0-'" 



H \ / 



H 



