N. F. XIX. Nr. 29 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Aber auch 3 und 4 Metallatome werden durch 

 ol Gruppen verkettet: 



H 

 ,0. Ill 



H 

 ,O 



III 



III ,- 



Co/ >Co/ .Co ; 



fill / ,.0 X III\ 



Co / \Co 



\ --0/ / 



H 



H 



H 



Nachst der Hydroxylgruppe iibernimmt diese Auf- . 

 gabe die Aminogruppe, ferner die Peroxo-Gruppe, 

 aber auch Sauerstoff, bzw. Schwefel allein, end- 

 lich die Reste einbasischer und mehrbasischer 

 Sauren. Solche Briickenbindungen sind z. B. 



H 2 H, 



H 2 ,N X / N "-- 



Co N Co ; Co/ yCo ; Co/ ' -Co ; 



Amino-briicke 



Amino-peroxo-briicke 

 H 



. i i-S-i i 



H 2 

 Sulfato-atnino-briicke 



Co /Co. 



0:C-CK 



I 

 CH 3 



ol-acetato-briicke 



Das Kobalt tritt 3 und 4 wertig in diesen Kernen auf. 



Es mufi noch besonders hervorgehoben werden, 

 dafi eine Bindung von Metallatom an Metallatom, 

 was man friiher annahm, niemals vorkommt. 



Wir fiihren einige solcher mehrkernigen Ver- 

 bindungen an, aber ohne den Konstitutionsbeweis 

 zu geben, da wir hierzu zu sehr ins einzelne gehen 

 miiSten: 



III "? Ill 

 Co/ N CQ OH 2 



i Q/ lNH 3 1 3 



H 



(N0 3 ) 4 ; 



Diaquo-hexammin--amino-ol- 

 dikobaltinitrat 



III 



,N., 

 H 



III 



(H 3 N) 3 Co O Co(NH 3 ),, 



^O C : O '' 



CH 3 



HeXammin-/t-amino-ol-acetato- 

 dikobaltinitrat 



III 



III 

 \ 



/ 



Co(NH 3 l 4 



Cl, 



Oktammin-/'-iiniQO-sulfato- 

 dikobaltichlorid 



III 



(H 3 N) 4 Co 



IV 



'v J^UIlNIl 



\O O 



Oktammin--amino-peroxo- 

 kobalti-kobaltesalz 



Bei diesen mehrkernigen Verbindungen kommen 

 mehrere Isomerien vor, namlich Polymeric, 



Valenzisomerie und eine nur bei diesen auftretende 

 koordinative Stellungsisomerie. 



Polymer sind z. B. Hexammin /-triol-dikobalti- 

 salze (I) und Dodekammin-^-hexol tetrakobalti- 

 salze (H): 



[(H 3 N) 3 Co(OH) 8 Co(NH 3 l 3 ]x; [Co<(HO) 2 Co(NH 3 ) 4 > 3 ]x 6 (S. 450). 

 I II 



Valenzisomer sind die von Jorgensen aufge- 

 fundenen Rhodo- (I) und Erythro-Chromsalze (II): 

 H 



l(II 3 N) 6 Cr 0--Cr(NH 3 ) 5 ]x s ; 

 Dekanimin-/(-ol-chromisalze 

 I 



[(H 3 N) 6 Cr O -Cr(NH 3 ) r ,]H 4 . 



Hx 



Dekammin-//-ol-hydroxonium-chromisalze. 

 II 



Die ersteren sind karmoisinrot und reagieren 

 neutral, die letzteren karminrot und reagieren 

 stark sauer. 



Im Verhaltnis koordinativer Stellungsisomerie 

 stehen die beiden intensiv griinen Salze: 



H 2 



in N" iv 



i N1 _^- -^ "* (NH ) 



a \ _o/ ( C1 



symmetrisches 

 Dichloro-hexammin- ( -amino-peroxo-kobalti-kobaltechlorid 



H 2 



/N ..... (NH,) 2 ] 



(H 3 N) 4 Co/ -/-Co C1 2 C1 2 



\0_CK 

 unsymmetrisches 

 Dichioro-hexammin /t-amino-peroxo-kobalti-kobaltechlorid 



zueinander. Diese bei anorganischen Ver- 

 b i n d.u ngen einzig dastehende Isomerie 

 entspricht bei den Kohlenstoffverbindungen etwa 

 der des Athylen- und Athylidenchlorides. 



Wir besprechen sodann ein mehrkerniges, 

 nur aus Metallatomen und Saureresten 

 bestehendes Ration, das 1906 zuerst auf- 

 gefunden wurde und dem fiir die Renntnis der 

 Ronstitution organischer Ferrisalze grofie Be 

 deutung zukommt. 



Bei der Behandlung von Chromihydroxyd 

 mit Essigsaure bei gewohnlicher Temperatur 

 bekommt man einen Rristallbrei von violet tern 

 Hexaquo-chromiacetat: 



[Cr(H 2 0) a ](CH 3 COO) 3 . 



Erhitzt man dagegen Chromihydroxyd mit Essig- 

 saure, so bekommt man griine, wasserlosliche, 

 der Zusammensetzung nach basische Acetate wie: 



Cr 3 (CH 3 COO),(OH) 2 . 4 H,n. 



In diesem Salze lafit sich ein Essigsaurerest durch 

 beliebige andere Saurereste in aquivalenter Menge 

 ersetzen, so dafi in den neuen Salzen stets min- 

 destens 6 Essigsaurereste enthalten sind. Aus 

 dem ganzen Verhalten dieser Verbindungen ergibt 

 sich, dafi ihnen ein eigentiimliches, aus 3 Chrom- 

 atomen und 6 Essigsaureresten bestehendes, Ration 

 zugrunde liegt, wie folgende Formeln zeigen: 



'; J + 5H 2 0; 



