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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIX. Nr. 29 



Cr 3 



(CH 3 COO) 6 



CrO 4 



Cl 

 COO 



4 2 



(CH 3 " > 

 8 (H 2 0) 2 



0,0, ,tto 



CH.COO- a 



(CH 3 COO) 3 -f- iH 2 O. 



Alle diese Salze sind griin, wenn die anorganische 

 Saure farblos ist. Keines enthalt weniger als 

 6 Essigsaurereste. Diese miissen daher zum Kom- 

 plex gehoren. In denjenigen Verbindungen, die 

 an Essigsaure reicher sind, befinden sich die iiber 

 6 hinausgehenden Essigsaurereste ionogen im 

 Anion. Das Kation ist so bestandig, dafi man 

 die Salze anorganischer Sauren direkt durch Ein- 

 wirkung von diesen auf die Acetate darstellen 

 kann. Dies zeigt sich auch darin, dafi Ammoniak 

 aus der wasserigen Losung nicht sogleich , wie 

 bei den gewohnlichen Chromisalzen , Chromi- 

 hydroxyd fallt, sondern nur ganz allmahlich, 

 rascher beim Kochen. 



Aufier der Essigsaure geben dieses Kation alle 

 iibrigen Fettsauren, auch aromatische Sauren wie 

 die Benzoesaure. Nachst dem Chrom bildet 

 das dreiwertige Eisen dieses Kation mit 

 Vorliebe. Es hat sich gezeigt, dafi die bekannte 

 Rotfarbung der Acetate durch Ferri- 

 salze auf die Bildung des Triferri-hexacetato- 

 kations zuruckzufuhren ist. Die gewohnlichen 

 basischen Ferriacetate sind Acetate jenes Kations, 

 von dem man wiederum Salze mit beliebigen 

 anorganischen Sauren darstellen kann, z. B. das 

 mit dem Chromisalz isomorphe Chloroplatinat : 



Es hat sich herausgestellt , dafi den Ferrisalzen 

 samtlicher organischer, nicht substituierter Mono- 

 carbonsauren und vieler Dicarbonsauren, seien sie 

 loslich oder unloslich, dieses Kation zugrunde liegt. 

 Ferrisalze im alten Sinne gibt es iiberhaupt 

 nicht, nur die Verbindungen erster Ordnung darf 

 man, wie friiher iiblich, formulieren, namlich: 



FeCI 3 . 



Samtlichen Salzen liegen Komplexe zugrunde, 

 sei es das Hexaquokation, wie im blafiroten 

 Ferrinitrat und anderen Salzen : 



[FefIV>V(N0 3 ) 3 ; (C1O 4 ) 3 ; 



oder, wie in den orangegelben Eisenchlorid-hydraten 

 Chloro aquokationen : 



Cl 



r 'Cl 2 ; F 



Cl. 



Cl; 



oder wie in den Salzen mit zahlreichen organischen 

 Sauren der obige mehrkernige Komplex: 



(R-COO) 



Fe 



oder auch, wie in den griinen Oxalaten ein kom- 

 plexes Anion : 

 in 



[Fe(C 2 U 1 ) 3 ]K 3 -t- 3 H,.>. 



Wir erwahnen noch, dafi auch saurearmere Kat- 

 ionen aufgefunden wurden, wie 



, 



(OH) S 



CH 3 COO + I2H 2 O; 



+ H 2 



C U H B COO. 



8 H t 



(CH,COO), 



lOH), 



O 



Wenn diese Salze im Anion mehr Essigsaurereste 

 enthalten, konnen sie mit denjenigen des Hexa- 

 acetato-kations isomer sein : 



r r 

 3 



griin 



violett 



, 



t -> 2 



violett 



Alle drei stehen zum violetten Hexaquo-chromi- 

 acetat (S. 457), abgesehen vom Wassergehalt, im 

 Verhaltnis der Polymeric. 



Wahrend das Hexacetato-trichromikation noch 

 3 Molekiile Pyridin aufnimmt ohne anderweitige 

 Anderung, wird durch den Eintritt von Pyridin 

 in die Ferriacetate ein vierkerniges Kation ge- 

 bildet, das aber wiederum 6 Essigsaurereste ent- 

 halt: 



(CH 3 cooy 



(OH) 2 



C1 4 (gelbgrun). 



Es fragt sich, wie der Zusammenhalt dieser mehr- 

 kernigen Komplexe zustandekommtf Da sich 

 der Essigsaurerest bei den Metallammoniakver- 

 bindungen als sehr guter Briickenbilder erwiesen 

 hat (S. 457), wird man ihm die Bindung der Kerne 

 zuschreiben miissen, insofern das Carbonyl-sauer- 

 stoffatom der Carboxylgruppe eine Nebenvalenz 

 gegen das Eisenatom des anderen Kernes aufiert. 

 Hier gibt es aber mehrere Moglichkeiten, zwischen 

 denen man zur Zeit auf experimentellem Wege 

 nicht entscheiden kann. Wir fiihren eine an: 



r OH 



CH, 



CH 3 



I 

 ,O=C O 



I 



" 



8H,0. 



\ Crl^ 



\o=c-o/ 



I 



' 



CH 3 



Schliefilich erwahnen wir, dafi neuerdings bei der 

 unterphosphorigen Saure dasselbe Kation auf- 

 gefunden wurde, z. B. 



jHjPO, 



Perchlorat, blatlrot, cxplosiv. 



Wir bemerken, dafi die unterphosphorige Saure 



und die Ameisensiiure analoge Verbindungen 

 sind: 



/ / 



H\)^r , \3(~*^' 



2^\ 1 liLxif 



(Schlufi folgt.) 



