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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIX. Nr. 31 



Von den Salzen, denen eine solche Aquo- 

 heteropolysaure zugrunde liegt, erwahnen wir 

 noch das gewohnliche Ammoniummolyb- 

 danat, auch Paramolybdanat genannt, mit dessen 

 analytischen Werten die beiden Formeln 



7MoO 3 , 

 !2MoO 3 



4ILO oder 



3 , 5(NH 4 ) 2 O, 7H 2 O, 



in Ubereinstimmung stehen. Es hat sich gezeigt, 

 daS es von einer 6 Molybdan-aquosaure sich ab- 

 leitet: 



5 (NH 4 ) 2 0, 7 H 2 0). 



Das Wasser, das das Salz enthalt, gehort alles 

 zum Komplex; durch seine Entfernung andern 

 sich die Eigenschaften des Salzes wesentlich. 



Fiir andere Polysauren hat sich ergeben, daS 

 ihnen sauerstoffarmere Aquosauren zugrunde 

 liegen : 



1I,<>,]11,; [II.Ji.ll,,; IH 2 3 ]H 4 . 



Was die Salze der Isopolysauren betrifft, 

 z. B. die Polychromate, so kann man sie ent- 

 weder so ableiten, dafi man in den normalen 

 Chromaten Sauerstoffatome durch Reste CrO 4 

 ersetzt (Miolati): 



[CrO 4 ]Me 2 ; 



Cr 



O., 

 CrO 4 



I 

 Me, 



Bichromat 



Cr 



(CrO" 4 ) 2 



I 



Me,; 



Trichromat 



Cr,, 



(Cr0 4 _ 

 Tetrachromat 



I 

 Me, 



oder dafi man annimmt, dafi sich ganze Chrom- 

 saureanhydrid-Molekule an das Anion CrO 4 an- 

 lagern (durch Nebenvalenzen der Sauerstoffatome 

 an das Chrom) : 



( > 



OCr ,CrO 4 



o-'' 



I 

 Me 2 (Bichromat). 



Werner bevorzugt fur das Kaliumbichromat die 

 Formel mit mehrfacher Sauerstoftbriickenbindung, 



o -\ o 



SCr-O-Cr/ 



vor der liblichen mit einem Briickensauerstoff- 

 atom. 



Im Anschlufi hieran wollen wir noch einige 

 Formeln von Silikaten anfuhren, wie sie von 

 den Mineralogen auf Grund der Koordina- 

 tionslehre jetzt angenomrfien werden. 1 ) Der in 

 der Kieselwolframsaure enthaltenen Sbasischen 

 Hexaoxo-kieselsaure (S. 484), 



S,. .,11, ; 2H 2 



') Grfcifitentoils nach J. Jakob, ,,Zur Thi-orie der mag- 

 niatisi hen Mineralisatoren" in /. anorg. Chem. 106, 229. 1919. 



2 ) Im ,,Masma" nimmt Jakob die vollstandig koordina- 

 tiv gesattigte Saure 



81(1 U I ) 4 - 1 6 HjO = [(HjO - ),Si( OH- -OH) 4 ]1 1 4 

 in Wasser unter Druck in rcichlicher Menge gelost an. Kom- 

 men solche Lbsungen in Gegenden niedrigeren Druckes, so 

 zerfalk-n diese Molekule, das einfache Oxyd scheidet sich aus, 

 der ,,Mineralisatot" Wasser entweicht. Entsprechend bildet 

 sich z. B. Kotgultigcrz aus dem koordinativ gesattigten Molekul ' 



\.S,,i= 



kommt auch bei den Silikaten grofie Bedeutung 

 zu. Sie liegt z. B. dem Tschermakschen 

 Molekul, das in der Hornblende (neben 

 Strahlstein, s. u.) angenommen wird, zugrunde: 



SiO, 



A1 2 . 



(Mg, Fe) 



Diese Verbindung kommt auch selbstandig als 

 Prismatin im Gneis vor. 



Des weiteren ist der Dumortierit das 

 Aluminiumsalz jener Saure : 



[Si0 6 ] 3 Al 6 . 



Andere Silikate stammen von einer Saure ab, 

 welche den mehrkernigen Metallammoniakver- 

 bindungen (S. 456) gleicht, und deren zentrales 

 Siliciumatom auch die K.Z. 6 besitzt: 



[Si(Si0 4 ) 3 ]H 8 . 



Man kann entweder annehmen, dafi je ein Rest 

 SiO 4 wie Athylendiamin (S. 429), 2 K.St. des 

 inneren Siliciumatoms in cis-Stellung besetzt (I), 

 oder dafi sich 3 Siliciumdioxyd-Molekiile an die 

 obige Hexaoxo-Kieselsaure angelagert haben (II): ') 

 o v o v / ,o 



\c; ,- \c; (/ c: 



II 



H . 

 H 2 



Von dieser Saure leitet sich z. B. der Strahl- 

 stein ab : 



Mg, 

 Ca ' 



Wirken auf den Strahlstein Kohlensaure und 

 Wasser ein, so entsteht Talk: 



Si + CO; , + H! O = 



Si(SiO 4 ), 

 Talk 



Werden hierbei auch Molekule SiO 2 aus dem 

 Anion und in einem Falle aufier dem Calcium noch 

 Magnesium weggenommen , so bekommt man 

 Meerschaum und Serpentin: 



SiO 6 (SiO 2 ) 3 ^ 3 +2H 2 O -f 2CO t = 

 O, 



H 2 0. , N v 



VSi / >SiOj 



ll,(. ^O-' 



Meerschaum 



, \ i a< '' ',, : MgO i., |- SH ', ; 



M , . i 4- co. = 



\Si < 

 O// 



ll," 



i i 

 Serpentin 



') Hierbei Sutiern 2 Sauerstoffatome je 2 Nebenvalenzen, 

 was bisher in der praparativen Chemie nicht beobachtet wurde 

 (S. 424). 



