N. F. XIX. Nr. 31 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Durch Einlagerung von 2 Molekiilen SiO 2 kann 

 der Serpentin in Talk iibergehen. 

 Dem Kaolin (Ton), 



2SiO 2 , A1 2 O 3 , 2H,O, 



liegt dieselbe Saure wie dem Serpentin zugrunde: 



ro x ,o. 



/ 



Si 



SiO s 







H 4 O 2 



Al s 



6= 



Eine andere wichtige Gruppe von Silikaten 

 enthalt die Saure 



[Al(SiO 4 \,lH n oder 



I ,0, /0\ | 

 Al / >Si/ H,,, 



\ o/ NT, I 



namlich die Granate, der Leucit und einige 



Glimmer: 



1A1, 



Al(SiO 4 



Al 



Al(Si0 4 > 3 K 

 H 2 

 Muscovit 



Grossular Leucit 



Auch in dem Turmalin ist dieses Molekiil ent- 

 halten in Verbindung mit einer Aluminiumbor- 



saure : 



I 

 4([AHSi0 4 ),]R,,^) + I f A1(B.0 5 ) 3 ]A1. 1 . 



Treten endlich in den Komplex des Leucits noch 

 2 Molekiile SiO 2 ein und ersetzen wir im Kation 

 Natrium durch Kalium, so haben wir die Formel 

 des Orthoklases: 



SiO 2 



AI(- ^ A ' 2 



M / \ 



o' ; x o 



Si0 2 

 Orthoklas 



ii. Uber das Wesen der Basen, Sauren und 

 der Hydrolyse. 



Eine neue Theorie der Basen, Sauren und der 

 Hydrolyse nimmt ihren Ausgang von Beobach- 

 tungen, die an Hydroxo-metallammoniakverbin- 

 dungen gemacht wurden. Die erste von diesen 

 fand P. Pfeiffer bei den Chromammoniak- 

 verbindungen. Aus der wasserigen Losung 

 des violettroten Tetraquo-dipyridin-chromichlorids 

 (Hexammingruppe) erhalt man durch Zusatz von 

 Ammoniak das Dihydroxo-diaquo-dipyridin-chromi- 

 chlorid als graugrtines, in Wasser sehr schwer 

 losliches Pulver: 



r (C 5 H 5 N) 2 ,. _ r jC.,H s N) a 

 '' (H 2 0) 4 U > - ' r (H 2 0) 2 

 (OH) 2 



Bei dieser Reaktion werden 2 Molekiile Chlor- 

 wasserstoff in der Art abgespalten, dafi 2 Chlor- 

 atome des Anions sich mit 2 Wasserstoffatomen 

 von 2 Wassermolekiilen des Kations vereinigen. 

 Diese griinen Dihydroxosalze, die zur Diacido- 

 tetrammingruppe gehoren, gehen durch Sauren 



') R = i-, 2- oder 3 wertiges Metall in aquivalenter 

 Menge oder Wasserstoff. 



wieder riickwarts in die violettroten Tetraquo- 

 dipyridinsalze iiber, bei der obigen Gleichung im 

 Sinne von rechts nach links. Die Salzbildung 

 findet also hier durch Anlagerung von Saure 

 statt, wie bei der Bildung der Ammoniumsalze 

 (P. Pfeiffer). Diese Redktion liegt der neuen 

 Theorie zugrunde (Werner und Pfeiffer von 

 1907 an). 



Bei der Untersuchung zahlreicher Hydroxo- 

 verbindungen hat sich ergeben, dafi die wasserige 

 Losung derselben teils alkalisch, teils neutral 

 reagiert, ferner dafi sie aus ihren konzentrierten 

 Losungen durch Metallsalze wieder gefallt werden 

 konnen, und dafi sie mit Sauren Aquosalze bilden. 

 Die letztere Reaktion ist schon oben besprochen. 

 Aus der Tatsache, dafi Metallsalze die Hydroxo- 

 salze aus ihren, auch alkalisch reagierenden 

 Losungen fallen, z. B. Kaliumbromid das Bromid, 

 folgt, dafi sie in der wasserigen Losung enthalten 

 sind. Wie ist aber die alkalische Reaktion der 

 wasserigen Losung zu erklaren? Da die Hydroxo- 

 gruppen im Kation nichtionogen gebunden sind, 

 und da fur diese Verbindungen die K.Z. 6 aus- 

 nahmslos besteht, kann die alkalische Reaktion 

 nicht etwa darauf beruhen, dafi eine Hydroxo- 

 gruppe das Anion bildet. Vielmehr kommt sie 

 so zustande, dafi sich Wasser an die Hydroxo- 

 verbindung anlagert: 



(NH S)5 

 OH 



OHn 



C1 2 



OH' 



In der wasserigen Losung dieses Aquo-pentammin- 

 kobaltihydroxydes ist nunmehr eine ionogene 

 Hydroxylgruppe enthalten, d. h. Hydroxylion. 



Diese Aquohydroxyde sind die wirk- 

 lichen Basen. Die Hydroxoverbindungen 

 sind Anhydrobasen (Basenanhydride) wie 

 Ammoniak. Aus den Anhydrobasen werden also 

 dadurch wirkliche Basen, dafi sie demlosenden 

 Wasser Wassert offio nen entziehen unter 

 Verschiebung des Wasserstoffion - hydroxylion- 

 gleichgewichts des Wassers: 



Co 



(NH 3 \| C , 

 OH |Us 



Anhydrobase 



-f H + OH = 



r,, 



(NH 3 V, 

 OH. 



Cl, 



OH 

 wirkliche Base 



NH 3 + H + OH = [NHJOH. 



Dies gilt aber nicht nur fiir die Metallammoniak- 

 verbindungen und das Ammoniak, sondern, wie 

 man beim Chrom gefunden hat, auch fur die 

 reinen Aquosalze, und man wird verallgemeinern 

 miissen, dafi alle Basen in wasseriger Losung auf 

 diese Weise entstehen. Die Metallhydroxyde sind 

 hiernach Anhydrobasen, und erst, wenn sie dem 

 losenden Wasser Wasserstoffionen entnehmen, 

 entstehen die wahren Basen: 



Mg(OH) 2 -f 2 H 



= [Mg l H 2 0) 2 ](OH) 2 . 1 ) 



') Das Kation nimmt auBerdem soviet Wassermolekiile 

 auf, als der K.Z. des Metallatorns entspricht, im Falle des 

 Magnesiums noch 4. 



