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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIX. Nr, 31 



Ganz allgemein ist jeder Stoff, der sich mit Wasser 

 zu einer Verbindung vereinigt, die in ein Kation 

 und Hydroxylion dissoziiert, eine Anhydrobase. 

 Es gibt Sauerstoff- , Stickstoff- und Phosphor- 

 anhydrobasen. Zu den ersteren gehoren samtliche 

 Metallhydroxyde und ebenso die Hydroxyde der 

 quarternaren Ammoniumbasen, ferner alle sauerstoff- 

 haltigenKohlenstoffverbindungen, dieOxoniumsalze 

 (S. 452) bilden. Zu den Stickstoff (Phosphor)-an- 

 hydrobasen sind das Ammoniak (und der Phosphor- 

 wasserstoft) und samtliche Derivate derselben zu 

 rechnen. 



Bei der Salzbildung aus den wirklichen Basen 

 sollten hiernach stets Aquosalze entstehen. Dies 

 ist bei den Metallammoniakverbindungen der Fall, 

 auch bei den wasserhaltigen Chromsalzen sowie 

 bei den meisten iibrigen Schwermetallsalzen und 

 zahlreichen Erdalkalimetallsalzen, nicht aber bei 

 vielen Alkalimetallsalzen und den quarternaren 

 Ammoniumsalzen. Indessen bilden sich die aus- 

 geschiedenen festen Salze durch eine Anhydri- 

 sierung, die auch bei Aquo-ammin kobaltisalzen 

 und Chromisalzen vorkommt. Aus der wasserigen 

 Losung von Hydroxo - nitro - tetrammin-kobalti- 

 chlorid, in der sich Aquosalz befindet, wird durch 

 Salzsaure sogleich Chloro-nitrosalz gefallt, indem 

 sich das in erster Phase gebildete Aquosalz an- 

 hydrisiert: 



(NHsVIr, f ( NH 3)1 



Co H.O 



H -j-HCl= Co H,0 C1 2 +H,O; 

 NO, 



NO, 



(NH 3 > 

 Co NO 2 

 Cl 



C1-|-H 2 0. 



Diese Anhydrisierung erfolgt im allgemeinen um 

 so leichter, je starker die betreffende Base ist, 

 und es kann daher nicht auffallen, dafi die meisten 

 Kalium-, Rubidium- und Casiumsalze, sowie 

 manche Natrium- und Erdalkalimetallsalze wasser- 

 frei sind. 



Was die Starke der Basen betrifft, so ist sie 

 abhangig von der Neigung der Hydroxogruppen, 

 sich mit Wasserstoffion zu verbinden, z. B. ist Nitro- 

 aquo - tetrammin - kobaltihydroxyd eine starkere 

 Base, als Aquo pentammin- und Diaquo-tetrammin- 

 kobaltihydroxyd, obgleich das erstere eine Nitro- 

 gruppe enthalt. 



Sauren. 



Eine wirkliche Base bildet sich, wie wir ge- 

 sehen haben, dadurch, dafl eine Verbindung dem 

 Wasser Wasserstoffionen entzieht. Umgekehrt 

 mufi hiernach, wenn eine Verbindung dem 

 Wasser Hydroxylion en wegnimmt, eine 

 Saure zustande kommen. Dafi dies in der 

 Tat der Fall ist, sieht man furs erste an solchen 

 Sauren, die durch Vereinigung von Chloriden mit 

 Wasser entstehen. Das rotbraune Platintetrachlorid 

 entnimmt bei der Losung in Wasser diesem zwei 

 Hydroxylionen und geht dadurch in ein komplexes 

 Anion iiber J ) -- Bildung ciner Saure: 



') Ebenso vereinigt sich Platintelrachlorid mit 2 Mol. 

 Cblorwasserstoff zu Hexachloro-platesaurc, L I'iC'l,. 



PtCl 4 + 2 OH -f 2 H -j- ; PtCJ a (OH)./H '.,. 

 Diese Dihydroxo-tetrachloro-platesaure kann man 

 als Platinchlorid-chlorwasserstoffsaure, [PtCl^lHo, 

 ansehen, in der zwei Chloratome durch zwei 

 Hydroxylgruppen ersetzt sind. 



Ebenso verlauft die Saurebildung bei alien 

 denjenigen Metallhydroxyden , die saure Eigen- 

 schaften besitzen, z. B. beim Stannihydroxyd : 



Sn(OH) 4 -f 2 OH + 2 H = fSn(OH) 6 ]H 2 . 



Werden in dieser Hexahydroxo-stannesaure die 

 Wasserstoffatome durch Natrium ersetzt, so hat 

 man das gewohnliche Natriumstannat vor sich, 

 das man friiher 



Na 2 SnO.,-3]l = < > 



formulierte. 



Es konnte aber bewiesen werden, dafi dem 

 Wasser eine wichtige Rolle in dem Salze zu- 

 kommt, insofern man es nicht beseitigen kann 

 ohne vb'llige Zersetzung desselben. 



Diejenigen Metallhydroxyde, die zugleich 

 basische und saure Eigenschaften besitzen, die 

 amphoteren Elektrolyte, vermogen sich sowohl 

 mit Wasserstoffionen (des Wassers) zu Basen, als 

 mit Hydroxylionen zu Sauren zu verbinden: 



Zn(OH) 2 + 2 H -f 2 OH = [Zn(H 2 O) 2 ](OH) 2 ; 

 Zn(OH) 2 -f OH -f H = [Zn(OH) 3 jH. 



Aber auch die Bildung der Sauerstoffsauren 

 aus den Saureanhydriden und Wasser 

 kommt so zustande: Schwefelsaureanhydrid ver- 

 einigt sich mit einem Hydroxylion des Wassers, 

 wodurch sich das Hydroxylion - wasserstoftion- 

 gleichgewicht desselben verschiebt unter starker 

 Vermehrung der Wasserstoffionen : 



Das Anion 



SO 3 4- OH 4- H = SO 4 H + H. 



[S0 4 H] 



dissoziiert dann weiter je nach der Verdiinnung 

 in bekannter Weise: 



+ 



SO.,H -f H = SO 4 + 2iH. 



Diese Reaktion entspricht vollig der Bildung 

 der Fluorsulfonsaure aus Schwefelsaureanhydrid 

 und Fluorwasserstoff : 



H. 



Man sieht, dafi es in letzter Linie die Wasserstoff- 

 ionen des Wassers sind, die die Saure-wasserstofif- 

 ionen bilden. Dies mufi dann aber auch fur die- 

 jenigen Verbindungen gelten, die wie der Chlor- 

 wasserstoff schon wasserstoffhaltig sind, und deren 

 wasserige Losung man als typische Sauren an- 

 sieht. ChlorwasserstofT ist also eine Anhydrosaure 

 und die wirkliche Saure mufi folgendermafien 

 konstituiert sein : 



+ 

 C1H -f OH + H = [CI(H 2 O)]H. 



