N. F. XIX. Nr. 31 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Das Wassermolekiil ist durch eine Nebenvalenz 

 des Wasserstoffs an das Chloratom gebunden; 

 dieses sattigt seine Hauptvalenz durch das Wasser- 

 stoffion, das indirekt gebunden ist. 



Hiernach miiBten allerdings die Salze dieser 

 Sauren solche Aquo-halogenatome enthalten; dies 

 ist in wasseriger Losung der Fall, bei der Aus- 

 scheidung der Salze findet aber wie haufig bei 

 Aquo-komplexen Anhydrisierung statt. 



DaB die lonen sich mit Wassermolekialen ver- 

 einigen, wird auch aus elektrochemischen Beob- 

 achtungen gefolgert. 



Hydrolysc. 



Die wasserige Losung der Hydroxo-pentammin- 

 kobaltisalze reagiert alkalisch, die der Aquo- 

 pentamminsalze sauer und die der Chloro-pentam- 

 min- sowie Hexaminsalze neutral : 



Co 



(NH 3 >, 



Co(NH 3 i,, 



OH " H,,0 *' Cl 



alkalisch sauer neutral neutral 



Die alkalische Reaktion der ersteren beruht, wie 

 wir sahen, auf der Bildung einer wahren Base 

 durch Anlagerung von Wasser. Die saure Reaktion 

 der zweiten beruht auf Hydrolyse und die ein- 

 fachste Formulierung fur diese ist: 



Co (NH 3 V| c , _[ Co (NH 3 ) 5 ] 

 OHH OH 



Dafi dies so ist, geht daraus hervor, daB die 

 Hydroxoverbindung, die nach dieser Annahme 

 entstehen muB, tatsachlich sich bildet und ab- 

 geschieden werden kann. 



Hydrolyse kommt demnach nicht durch das 

 losende Wasser zustande, sondern das Wasser 

 muB schon vorher im Komplex des Molekiils 

 vorhanden sein. 



DaB die Hydrolyse bei alien Aquokationen 

 so wie angegeben verlauft, kann hiernach nicht 

 zweifelhaft sein. Aber diese Auffassung muB 

 naturlich auch fur diejenigen Salze gelten, die in 

 festem Zustande wasserfrei sind, aber in Wasser 

 Hydrolyse erleiden, wie die Kaliumsalze schwacher 

 Sauren (Kaliumcyanid, Kaliumacetat). Bei diesen 

 bilden sich, wie schon bei der Feststellung, dafi 

 nur indirekt gebundene Saurereste lonen bilden, 

 erortert wurde (S. 420 und 424), beim Lbsungs- 

 vorgang Aquokationen. 



Aber auch bei wasserfreien Chloriden, wie 

 Zinntetrachlorid , kommt die Hydrolyse durch 

 inneres Wasser zustande. Das Zinn mit der K.Z. 6 

 lagert zunachst 2 Molekiile Wasser an und der 

 so entstehende Nichtelektrolyt spaltet dann Chlor- 

 wasserstoff ab: 



Su 



ci, 



(OH 2 ) ! 



c Cl, 



Sn OH 2 



OH 



Derartige Verbindungen haben sich durch Aus- 

 schutteln mit Ather, in dem sie loslich sind, dar- 

 stellen lassen (P. Pfeiffer). 



Da das Zinn aber die K.Z. 6 besitzt, nimmt 

 die in der Gleichung rechts stehende Verbindung 

 sogleich i Molekiil Wasser auf: 



CI 3 



OH 



Dieser Nichtelektrolyt erleidet wiederum Hydro- 

 lyse, und das setzt sich fort bis zum Tetrahydroxo- 

 diaquo-zinn : 



Sn 



(OH 2 



Bei Aquo-halogeno-komplexen kann noch eine 

 andere Art von Hydrolyse eintreten. Erhitzt man 

 die wasserige Losung des Difluoro-diaquo-kupfers, 

 so entsteht zuerst eine Difluoro-dihydroxosaure: 



I u 



CU 



(OH) 2 



Da das Kupfersalz dieser Saure schwer loslich 

 ist und Kupferionen in einer solchen Losung stets 

 vorhanden sind, wird es sich bilden : 

 F, 



Cu (OH)., 



CuF 2 = 



Das so entstehende basische Salz gehort zu den- 

 jenigen, die als Anlagerungsverbindungen von 

 Metallhydroxyden erscheinen (S. 453). 



Literatur. 



Die Koordinationslehre (Chemie der Komplexverbindun- 

 gen) bebandeln folgende BUcher: 



A. Werner, Neuere Anschauungeu auf dem Gebiet der 

 anorganischen Chemie. . 3. Aufl. Braunschweig 1913, bei 

 Fr. Vieweg & Sohn. 



R. Weinland, Einfiihrung in die Chemie der Kom- 

 plexverbindungen (Wernersche Koordinationslehre) in ele- 

 mentarer Darstellung. Stuttgart 1919, bei F. Enke. 



Einzelberichte. 



Palaontologie. Bemerkungen iiber die alte- 

 sten bekannten Wirbeltierreste werden von Ernst 

 Stromer in den Sitzungsberichten d. Bayr. Akad. 

 d. Wissenschaften , Jahrg. 1920 gemacht. Uber 

 die friihesten Wirbeltiere hat man die verschieden- 

 sten Ansichten geauBert. Die verbreitetste ist die, 

 daB man sie fiir marine den Knorpelfischen ahn- 

 liche Tiere halt. Sim roth und Jaekel sehen 

 sie als lungenatmende Landbewohner an, aus 



denen sich in Siifiwasser- und Kiistengewassern 

 lebende Wasserbewohner entwickelten. Patten 

 und Steinmann halten die altesten Wirbeltiere, 

 die Placodermi fiir Obergange von wasserbewohnen- 

 den Arthropoden zu Fischen. 



Den altesten Wirbeltierresten begegnete man 

 in den Glaukonitsanden von St. Petersburg. 

 Rohon beschrieb 1889 daraus kleine kegelformige 

 Zahne aus Dentin mit Schmelz ohne Wurzeln. 



