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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIX. Nr. 34 



Struktur (HC - = CH) diesem Prozefi so leicht zu- 

 ganglich ist, daS er explosionsartig erfolgt. Be- 

 rechnet man die Warmetonung dieses Vorgangs, 

 so gelangt man zu so hohen Werten, dafi ,,wohl 

 die fliissige Mischung von Azetylen und Ozon 

 eine der voraussichtlich wirkungsvollsten Kom- 

 binationen" fiir explosive Mischungen ware. 1 ) 

 Bringt man jedoch beide Stoffe in geeigneter 

 Verdiinnung zur Reaktion, so wird diese gefahr- 

 los und fiihrt, wie Wo hi und Braunig fanden, 

 zu einer fast quantitativen Oxydation des Azetylens 

 zu Ameisensaure H-CO.,H und Glyoxal 

 H-CO-CO-H, dem einfachsten Dialdehyd. Der 

 Vorgang ist vielleicht zu formulieren: 



2C 2 H 2 -f 20 3 >H-C C-H + 



Azetylen Ozou II 



o o 



Glyoxal 



H.CO 2 H-fCO., 



Ameisensaure Kohlendioxyd. 



Interessant daran ist einmal, daS durch Ver- 

 diinnung mit Luft die Reaktionsgeschwindigkeit 

 auf ein solches Mafi herabgedriickt wird, dafi 

 wohldefinierte Stoffe entstehen und gefafit werden 

 konnen; dann aber, dafi wegen der konstitutiven 

 Einfachheit der Reagentien hier ein besonders 

 schones Beispiel fur die Anlagerung des Ozons 

 an eine Mehrfachbindung vorliegt, eine Reaktion, 

 die ja von Harries in der Chemie der Terpene 

 (Kautschuk usw.) mit grofiem Erfolg studiert 

 worden ist. 



Die geeignetsten Versuchsbedigungen sind diese : 

 ein Luftstrom, der in der Stunde 15 m 3 Gas in 

 das Reaktionsgefafi treten lafit, und in dem auf 

 den m 3 12 13 g Ozon enthalten sind, tritt zu 

 einem zweiten Luftstrom, der stiindlich '16 18 g 

 Azetylen in m 3 zufuhrt. Man erhalt so stundlich 

 155 190 g Glyoxal und 107 122 g Ameisensaure, 

 die dem Reaktionsgemisch durch Einblasen von 

 fein verstaubtem Wasserdampf entzogen werden. 



Praktisch von Bedeutung ist diese Gewinnung 

 von Glyoxal dadurch, dafi es durch Kalk in das 

 Calciumsalz der Glykolsaure, die als Genufi- 

 mittel Verwendung findet, iiberfuhrt werden kann. 

 Sodann fand Hinsberg, 2 ) dafi sich Glyoxal mit 

 aromatischen Aminen zu Oxindolderivaten kon- 

 densieren lafit, was einen Weg zur Indigodar- 

 stellung darstellt. Ob diese durch das Wohl- 

 sche Verfahren wesentlich ' vereinfacht wird, sei 

 dahingestellt. H. Heller. 



Uber Hydroperoxyd (Wasserstoffsuperoxyd) als 

 Losungsmittel berichten Bam beTg^er und N ii fi - 

 baum in einer vorlaufigen Mitteilung. :! ) Mittels 

 der von Spring, Briihl u. a. ausgearbeiteten 

 Methoden ist es moglich, Hydroperoxyd in nahezu 

 jeder gewiinschten Konzentration darzustellen. 



') v;m t'Hoff, Vorlesungi-n iih. thcoret. Chemie. Hraun- 

 liwi'ig 1903. III. S. 109. 



''I Her. d. deutsch. Chem. Gesellsch. 21, S. III. 1888. 



Wiener Monatshcft fur Chemie, 40, 8.411, 1919 (Heft 

 s lo v. u. Marz 1920. 



Zumal durch Ausfrierenlassen hochkonzentrierter 

 Lb'sungen des Stoffes gelangt man zu fast wasser- 

 freien Praparaten. Die eingangs genannten For- 

 scher fanden nun, dafi Hydroperoxyd zahlreiche 

 organische Stoffe mit grofier Leichtigkeit zu 

 losen vermag, und zwar scheint die Loslichkeit 

 fiir hydroxylreiche Stoffe besonders grofi 

 zu sein. Ferner besteht eine weitere Beziehung 

 der Art, dafi mit wachsendem Molgewicht des zu 

 losenden Stoffes die Konzentration des Hydro- 

 peroxyds zuzunehmen hat. Die Losungsversuche 

 sind bisher vorwiegend auf Starke undZellu- 

 lose angewendet worden. Hierbei ergab sich, 

 dafi es sich zumeist nicht um gewohnliche ,,phy- 

 sikalische" Losung, d. h. einfache intermolekulare 

 Zerteilung, handelt, sondern dafi chemische 

 Vorgange dabei eine Rolle spielen. 



Beispielsweise lost sich Starke in 6oproz. 

 Hydroperoxyd zu einer leicht viskosen homogenen 

 Masse. Zellulose bedarf hoher konzentrierter 

 Losungen. Versetzt man diese mit Wasser, so 

 wird die Zellulose wieder ausgeschieden, aber 'in 

 chemisch veranderter Form. Auch die Losung 

 selbst verandert sich, sie zeigt Blasenbildung und 

 ,,geht auf" wie Brotteig. Dann aber tritt Er- 

 weichung ein, die Masse wird immer dunnfliissiger 

 und ergibt bei der Ausfallung mit Alkohol nicht 

 etwa wieder Starke, sondern verschiedene ihrer 

 Abbauprodukte. Man hat also im Hydro- 

 peroxyd ein Mittel gefunden, der Konstitution der 

 Zellulose, die ja noch ganz ungekannt ist, auf die 

 Spur zu kommen. Den von den beiden Forschern 

 in Aussicht gestellten Untersuchungen hierzu darf 

 mit um so grofierer Hoffnung auf giinstige Er- 

 gebnisse entgegengesehen werden, als die durch 

 die Einwirkung der Hydroperoxydlosung sich er- 

 gebenden Abbauprodukte ziemlich kleine, der 

 weiteren Behandlung zuganglichere Spaltstiicke 

 des Zellulosemolekiils zu sein scheinen. Jene 

 Stoffe sind gummiartig und besitzen verschieden 

 grofie Wasserloslichkeit. 



Von Einflufi auf die Loslichkeit in Hydro- 

 peroxyd ist ferner die Vorbehandlung der 

 Zellulose. Solche, die durch konzentrierte Kali- 

 lauge merzerisiert wurde, wird vergleichsweise 

 leichter gelost. Moglicherweise liegt hierin ein 

 Mittel, Zellulosepraparate auf etwa vermutete 

 Merzerisation zu priifen. 



Von weiteren in Hydroperoxyd loslichen Stoffen 

 sindfernerZuckerarten und Ei weifistoffe ge- 

 nannt. Eieralbumin lost sich leicht, auch weifie 

 Seide. Auch hier sind Abbauprodukte wahr- 

 scheinlich, wie denn iiberhaupt gewisse Bindungen 

 in organischen Molekiilen unter dem Einflufi des 

 Hydroperoxyds leicht gelost zu werden scheinen. 

 (Ein Verhalten, das dem des Ozons entsprechen 

 wiirde; vielleicht sogar in mehr als rein aufier- 

 lich, denn beide Male handelt es sich um leicht 

 sauerstoffabgebende Stoffe, also um oxydative 

 Reaktionen. Ref.) Ein Beispiel fiir solche 

 ,,sprcngende" Kigenschaften des Hydroperoxyds 

 ist die Depolymerisation von Para formal- 



