N. F. XIX. Nr. 47 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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zur Kenntnis der Kristall Rontgenogramme I u. II, 

 Ber. d. Sachs. Ges. d. Wissenschaften zu Leipzig 

 67, S. 303 ff. und 68, S. 1 1 ff.) oft Gelegenheit ge- 

 habt, Lauediagramme isomorpher Mischungen, wie 

 z. B. der Feldspate, Glimmer, Augite und Horn- 

 blenden u. a. mehr mil solchen von reinen Kristallen 

 zu vergleichen, wie z. B. von Quarz, Kalkspat, 

 Gips usw. Ein durchgreifender Unterschied be- 

 ziiglich zerstreuter Strahlung und sonstiger Storung 

 ist jedoch dabei nicht aufgefallen. Dies spricht 

 daher fur die Annahme, dafi die Verteilung der 

 isomorphen Komponenten jedenfalls in sehr grofier 

 Dispersitat erfolgt, die wahrscheinlich der ato- 

 mistischen gleichkommt. *) 



Nimmt man also an, daS die Mischkristall- 

 bildung durch eine ganz wahllose Ersetzung von 

 entsprechenden vikariierenden Atomen oder Atom- 

 gruppen der einen Komponente durch solche der 

 anderen erfolgt, so erhalt man z. B. fur die Ver- 

 teilung der Cl- und Br-Ionen in einem NaCl-NaBr- 

 Mischkristalldas schematise?! von Rinne gegebene 

 Bild (vgl. Abb.). Daraus geht hervor, dafi offen- 

 bar fiir die Moglichkeit einer Mischkristallbildung 



ONa 



die Struktur der sich vertretenden Atome, 

 bzw. Atomgruppen von grofiter Bedeutung sein 

 wird, womit im wesentlichen dasselbe gesagt ist, 

 was durch das eine der Kennzeichen des Isomor- 

 phismus, die chemische Analogic, gefordert wird. 

 In zweiter Linie findet sodann die Isomorphie 

 ihren strukturellen Ausdruck in den passenden 

 AusmaBen der Elementarkorper. Nur bedingen 

 offenbar gleiche Elementarkorper allein noch 

 nicht die Mis-chbarkeit. Dies geht aus den Daten 

 der in verkiirzter Form nach Rinne hier ange- 

 gebenen Tabelle hervor. 



Die Langen der Elementarwiirfel von Al, Ag 

 und Au stehen sich sehr nahe, die von Cu und 

 Pb weichen erheblich davon ab. Kame es nur 

 auf die Abmessungen der Raumgitter an, so ware 



') Anm. d. Ref. : L. Vegard und H. Schjelderup 

 haben ubrigens [Physik. Zeitschrift 18, S. 9396 (1917)] eben- 

 falls, und zwar nach dem Braggschen Reflexionsverfahren, 

 rbntgfnographische Untersucbungen von Mischkristallen ausge- 

 fuhrt, urn das in Rede stehende Problem zu losen. Das Unter- 

 suchungsmalerial war jedoch einer endgiiltigen Entscheidung 

 nicht gunstig, so dafi diese weiteren Untersuchungen vorbe- 

 halten bleiben mufite. Doch scheint auch aus ihren Ergeb- 

 nissen die Annahme atomistischer Verteilung der Mischkristall- 

 komponenlen die wahrscheinlichere zu sein. 



Al 

 Cu 

 Ag 

 Au 

 Pb 



"3 

 29 



47 

 79 

 82 



44,22 

 103,75 



174.84 

 321,82 



2,60 



8,93 

 10,50 

 19,32 



ii,37 



4,07 

 3,6 1 

 4,06 



4.07 

 4,91 



fiir Al, Ag und Au eine durchgehende Mischbarkeit 

 zu erwarten. In Wirklichkeit sind zwar Ag und 

 Au (infolge gleichzeitig passender Atomstruktur) 

 durchgehend mischbar, Au und Al aber nur in 

 beschranktem Mafie, trotz vollkommen gleicher 

 Raumgiuermafie. [Auf diese Verhaltnisse hat 

 bereits P. Scherrer, Physik. Zeitschrift 19, S. 23 

 (1918) nach Erforschung des Raumgiuers des Al 

 hingewiesen.] Auf die Bedeutung der Atom- 

 struktur fiir die Mischbarkeit weist auch deren 

 Abhangigkeit von der Temperatur hin. Die Tempe- 

 raturanderung ist vielmehr ein Ausdruck der 

 Struktur- und Bewegungsanderung des Atoms als 

 der GitterausmaSe. Der starke Wechsel von 

 Mischbarkeit mit dem Warmegrade, bei Halo- 

 geniden z. B., laflt sich zur Stiitze dieser An- 

 schauung heranziehen. Demnach erscheint also 

 auch die Temperatur als ein wesentlicher Faktor 

 der Isomorphie. - Schliefilich ist noch ein weiterer 

 Faktor bemerkenswert, der sich z. B. dadurch 

 zeigt, dafi die Mischbarkeit nicht fiir alle Kon- 

 zentrationen mit einem Male eintritt. Rinne be- 

 zeichnet ihn als leptonische Nahewirkung 

 der Stoffe (Leptonen = Feinbauteilchen, von 

 fortToa = fein, zart). In ihrer wechselseitigen 

 Beeinflussung bilden sie ein leptonisches Feld, 

 unter dessen Wirkung jede Komponente struk- 

 turelle Anderungen erfahrt. Es ergibt sich 

 daher: ,,Der Isomorphismus hangt somit nicht 

 lediglich mit der analyiisch chemischen Zusammen- 

 setzung der Stoffe zusammen, sondern auch mit 

 der strukturellen Art ihrer feinbaulichen Bestand- 

 teile, die ihrerseits bedeutsam von den physi- 

 kalischen Umstanden beeinflufit wird, unter denen 

 die Stoffe stehen, gleichwie von der chemischen 

 Umgebung, dem stofflichen Felde, das sie in 

 gegenseitiger Einwirkung bilden. Ein Stoffpaar 

 ist nicht schlechthin isomorph, sondern erst in 

 Zustanden atomstruktureller Verwandtschaft ; sie 

 hangt von den physikalisch-chemischen Faktoren 

 Temperatur (und Druck) sowie stofflicher Nahe- 

 wirkung als den wirksamen Einfliissen auf den 

 atomistischen Feinbau ab." - - Erst nach Er- 

 kenntnis der A tomstrukturen wird das 

 voile Verstandnis des Isomorphismus 

 nahegeriickt. - - Zum Schlufi wird noch die 

 Frage erortert, ob die isomorphen Mischungen als 

 physikalische Gemische oder als chemische Ver- 

 bindungen aufzufassen seien. Gemafl der regel- 

 maBigen chemischen Verkniipfung ihrer Bauteile 

 entsprechen sie dem Wesen chemischer Verbin- 

 dungen, werden aber andererseits deren weiterem 

 Charakterzug, der Konstanz der Atomproportionen, 



