Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Neue Folge 19. Band; 

 der ganzen Reihe 35. Band. 



Sonntag, den 28. November 1920. 



Nummer 48. 



Die von asymmetrischen Molekiilen ausgehende Kraft, iiber optisch 

 aktive Zimtsaure und asymmetrische Synthese. 



[Nachdruck verboten.] 



VOQ Emil Erlenmeyer, Berlin-Dahlem. 



Auf Anregung von Freunden und Kollegen 

 habe ich die wichtigsten Resultate der in den 

 letzten Jahren ausgefuhrten, in der Biochemischen 

 Zeitschrift mitgeteilten Untersuchungen in mog- 

 lichster Kiirze fur diese Zeitschrift zusammenge- 

 fafit, urn sie dadurch einem grofieren Leserkreis 

 bekannt zu geben. 



In meiner Abhandlung: Uber die von asym- 

 metrischen Molekiilen ausgehende Kraft und ihre 

 Bedeutung fur die Biochemie *) wurde an der Hand 

 einer gro6en Reihe durch das Experiment aufge- 

 fundener Beispiele ausgefiihrt, dafi diese in weit- 

 gehendem Mafie an die magnetische Energieform 

 erinnernde Kraft, einerseits auf asymmetrisch ein- 

 stellbare Molekiile wie die Zimtsaure, induzierend 

 andererseits gegeniiber spiegelbildlichen Molekiilen 

 in verschiedenem Grade anziehend bzw. abstofiend 

 und damit auslesend wirkt. In dieser Wirkungs- 

 weise wurde sie deshalb als asymmetrische Wahl- 

 verwandtschaft bezeichnet. 



Wie gezeigt wurde, gehort auch die Umwand- 

 lung der Halfte der asymmetrischen Molekiile in 

 ihre Spiegelbilder bei der Racemisierung zu den 

 Wirkungen der asymmetrischen Induktion, wahrend 

 das Aneinanderhaften von d-Molekiilen und 1-Mole- 

 kulen in den Racemverbindungen als Wirkung 

 der asymmetrischen Wahlverwandtschaft zu be- 

 trachten ist. 



Nun hat sich aber ergeben, dafi es eine Reihe 

 von spiegelbildlichen Verbindungen gibt, die nicht 

 imstande sind, eine besondere von den Kompo- 

 nenten verschiedene Racemverbindung zu bilden. 

 Bei ihrer Vereinigung in Losung macht sich dem- 

 entsprechend eine Warmetonung nicht bemerkbar, 

 wohingegen die Mehrzahl der spiegelbildlichen 

 Paare unter mehr oder weniger starker Warme- 

 tonung sich zu einer von den Komponenten ver- 

 schiedenen Racemverbindung vereinigen. 



Dieser Umstand, sowie die in der genannten 

 Abhandlung betonte bei vielen Fallen festgestellte 

 Verschiedenheit in der Anziehung und Abstofiung 

 zwischen einem asymmetrischen Molekiil und zwei 

 spiegelbildlichen Molekiilen beweist, dafi die von 

 asymmetrischen Molekiilen ausgehende Kraft in 

 ihrer Wirkungsweise als asymmetrische Wahlver- 

 wandtschaft bei den einzelnen asymmetrischen Ver- 

 bindungen sehr verschieden sein, ja in einzelnen 

 Fallen gleich Null werden kann. Vor allem ist 

 es unmoglich, vorherzusagen, welchen Wert die 

 asymmetrische Wahlverwandtschaft bei bestimmten 



Kombinationen haben und in welchen Fallen sie 

 gleich Null sein wird. 



Uber die Ursache dieser Verschiedenheit lafit 

 sich heute noch ebensowenig eine MutmaSung 

 aufiern, als iiber die Ursache der Verschiedenheit 

 im magnetischen Verhalten der verschiedenen 

 Metalle und Metallegierungen. 



Neuerdings ausgefiihrte zahlreiche Versuche, 

 iiber die demnachst in der Biochemischen Zeit- 

 schrift berichtet werden wird, haben den Beweis 

 erbracht, daQ auch die induzierende Kraft asym- 

 metrischer Verbindungen gegeniiber den gleichen 

 ungesattigten, induzierbaren Molekiilen sehr ver- 

 schieden grofi und gleichfalls gleich Null werden 

 kann. 



Den Anstofi zu diesen Untersuchungen hatte 

 die Frage gegeben, ob ungesattigte Sauren, wie 

 die Zimtsaure, in labiler, molekular-asymmetrischer 

 Form voriibergehend existenzfahig sind, ent- 

 sprechend meiner auf Grund der Isomerieverhalt- 

 nisse bei den Zimtsauren aufgestellten Theorie. 



Die zugunsten dieser Auffassung sprechenden 

 Beobachtungen waren schon friiher ') zusammen- 

 gestellt worden. 



Um eine sichere Entscheidung zu gewinnen, 

 ob Molekiile wie die Zimtsaure in molekularasym- 

 metrischer und daher optisch aktiver Form, wenn 

 auch vielleicht nur voriibergehend, bestehenkonnen, 

 wurden die aus den beiden aktiven Phenylbrom- 

 milchsauren durch Wegnahme von Br und OH 

 regenerierten Zimtsauren untersucht. 



In der Abhandlung: Intra- und intermolekular 

 wirkende Krafte und ihre Bedeutung bei Umlage- 

 rungen, bei der Racemisierung und der asym- 

 metrischen Synthese,' 2 ) ist der einwandfreie Beweis 

 erbracht worden, dafi die regenerierte Zimtsaure 

 tatsachlich aktiv ist, wenn man auch annehmen 

 mufi, dafi bei dem Verfahren der Regeneration 

 ein Teil der Aktivitat durch Racemisierung ver- 

 schwindet. Bei der Regeneration der nach der 

 gleichen Richtung, wie die angewandte Phenyl- 

 brommilchsaure, drehenden Zimtsaure wird diese 

 in Form eines gemischten Zinksalzes der bei der 

 Reaktion gleichfalls gebildeten, nach der gleichen 

 Richtung drehenden Phenylmilchsaure einerseits 

 und der zuriickgebildeten Zimtsaure andererseits 

 erhalten. 



Der Beweis fur die molekulare Asymmetric 

 verbunden mit optischer Aktivitat bei der zuriick- 



') Biochem. Zeitschr. 97, 261. 



') Biochem. Zeitschr. 35, 134, 149 (1911). 

 *) Biochem. Zeitschr. 97, 198 (1919).. 



