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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XK. Nr. 48 



gebildeten Zimtsaure ergibt sich aus den folgen- 

 den Beobachtungen : 



i. Obwohl bei der Regeneration der Zimtsaure 

 aus aktiver Phenylbrommilchsaure die Halfte der 

 aktiven Phenylbrommilchsaure beim Ubergang in 

 Zimtsaure verschwindet, behalt die Losung nach 

 Ablauf der Reaktion das urspriingliche Drehungs- 

 vermogen bei oder nimmt sogar an Drehung zu. 

 Die entstehende Zimtsaure muB daher selbst im- 

 stande sein, den durch das Verschwinden der 

 Halfte der aktiven Phenylbrommilchsaure zu er- 

 wartenden Aktivitatsverlust zu decken, was nur 

 moglich ist, wenn wenigstens ein Teil der Zimt- 

 saure fahig ist, bei der Regeneration die in der 

 angewandten Phenylbrommilchsaure vorhanden ge- 

 wesene molekulare Asymmetric beizubehalten. 



2. Die aus dem bei der Regeneration ent- 

 stehenden gemischten Zinksalz, nach sorgfaltiger 

 Trennung von der nebenhergebildeten aktiven 

 Phenylmilchsaure, gewonnene Zimtsaure ist stets 

 optisch aktiv. 



3. Da die durch Regeneration gewonnene Zimt- 

 saure in Ather betrachtlich loslicher ist, als eine 

 kiinstlich hergestellte Mischung von inaktiver Zimt- 

 saure und aktiver Phenylmilchsaure des gleichen 

 Drehungsvermogens, so kann die groBere Loslich- 

 keit der regenerierten aktiven Zimtsaure nur durch 

 ihren Gehalt an molekular asymmetrischen aktiven 

 Zimtsauremolekiilen bedingt sein. 



4. Dampft man die alkoholische, das bei der 

 Regeneration gebildete gemischte Zinksalz ent- 

 haltende, Losung ein und addiert in Chloroform- 

 losung die fur den Zimtsauregehalt des Salzes 

 berechnete Menge Brom, so erhalt man nach Ab- 

 trennung der aktiven Phenylmilchsaure in der 

 entgegengesetzten Richtung drehendes Dibromid. 

 Da die Aktivitat des so entstandenen Dibromids 

 wegen seiner entgegengesetzten Drehungsrichtung 

 weder durch die Anwesenheit nicht abgetrennter 

 Phenylmilchsaure noch Phenylbrommilchsaure er- 

 klarbar ist, so bleibt nur der SchluB zulassig, daB 

 die bei der Regeneration gebildete, der ange- 

 wandten Phenylbrommilchsaure gleichdrehende 

 aktive Zimtsaure in dem gemischten Zinksalz bei 

 der Aufnahme von Brom das ihr entgegengesetzt 

 drehende Dibromid liefert. 



5. Endlich schieden sich beim Verdunsten der, 

 die freie regenerierte Zimtsaure enthaltenden, 

 atherischen Losung stets eine groBe Menge hemi- 

 edrischer Zimtsaurekristalle ab. 



Durch den Nachweis der Aktivitat der durch 

 Regeneration aus einem aktiven Derivat mit zwei 

 asymmetrischen Kohlenstofiatomen gewonnenen 

 Zimtsaure, ist zum erstenmal der Beweis erbracht 

 worden, daB ungesattigte Molekiile, wie das der 

 Zimtsaure, der molekularen Asymmetric verbunden 

 mit Drehungsvermogen und Hemiedrie fahig und 

 daher raumlich aufzufassen sind. Dieses Ergebnis 

 stlmmt vollstandig iiberein mit den bereits aus 

 den Isomerieverhaltnissen bei den labialen Zimt- 

 sauren gezogenen Folgerungen. 



Die Erfahrungen, die ich bei der Untersuchung 



dieser Sauren gesammelt hatte, 1 ) lieflen es mir 

 wahrscheinlich erscheinen, daB von asymmetrischen 

 Molekiilen mit asymmetrischem Kohlenstoff auf 

 ungesattigte Verbindungen ein die Konfiguration 

 verandernder EinfluB ausgeiibt wird. Dieser Ge- 

 danke gab die Veranlassung, aus inaktiver Zimt- 

 saure einerseits und d- bzw. 1-Phenylmilchsaure 

 andererseits in der Hitze ein gemischtes Zinksalz 

 herzustellen und zu priifen, ob sich hierbei eine 

 durch das aktive Molekial bewirkte Beeinflussung 

 des Zimtsauremolekiils bemerkbar machen wurde. 

 Der asymmetrisch orientierende Einflufi der 

 aktiven Phenylmilchsaure auf die angewandte in- 

 aktive Zimtsaure bei der Bildung des gemischten 

 Zinksalzes trat sofort sehr deutlich dadurch in Er- 

 scheinung: 



1. DaB die Aktivitat der Losung, die zunachst 

 allein von der aktiven Phenylmilchsaure beriihrte, 

 bei der Bildung des in Alkohol loslichen, ge- 

 mischten Zinksalzes alsbald um mehr als 5 Grade 

 zunahm und wird durch die folgenden Beobach- 

 tungen auBer Frage gestellt. 



2. DaB sich die in das gemischte Zinksalz ein- 

 getretene, urspriinglich inaktive Zimtsaure vorzugs- 

 weise in der einen asymmetrischen Konfiguration 

 eingestellt hat, lieB sich leicht durch Addition der 

 berechneten Menge Brom an das gemischte Zink- 

 salz beweisen. Aus dem mit d- Phenylmilchsaure 

 gebildeten gemischten Zinksalz wurde 1-Zimtsaure- 

 dibromid aus dem mit 1-Phenylmilchsaure herge- 

 stellten Salz dagegen d-Dibromid erhalten. Da 

 die Rechtsdrehung des d-Dibromids nicht von bei- 

 gemengter 1 Phenylmilchsaure und die Links- 

 drehung des 1-Dibromids nicht von beigemengter 

 d-Phenylmilchsaure herriihren kann, so folgt daraus, 

 daB die in dem so stark drehenden gemischten 

 Zinksalz enthaltene Zimtsaure nach der gleichen 

 Richtung, wie die angewandte Phenylmilchsaure 

 dreht, wahrend das daraus gebildete Dibromid 

 jeweils das entgegengesetzte Drehungsvermogen 

 aufweist. 



3. Auch hier wurde neuerdings durch das Ex- 

 periment festgestellt, daB die aus dem gemischten 

 Zinksalz abscheidbare Zimtsaure zum Teil hemi- 

 edrisch kristallisiert und die Losung optisch aktiv ist. 



4. Da das Gemisch von inaktiver Zimtsaure 

 und aktiver Phenylmilchsaure in Ather schwerer 

 loslich ist, als eine gleich stark drehende aktive 

 Zimtsaurelosung aus dem gemischten Zinksalz, 

 so kann die groBere Loslichkeit dieser letzteren 

 Saure nur auf die Anwesenheit molekular-asym- 

 metrischer aktiver Zimtsauremolekiile zuruckgefuhrt 

 werden. 



Damit waren also die zwei ersten Methoden 

 aufgefunden worden, um aktive Zimtsauren, wenn 

 auch nicht von der denkbar hochsten Aktivitat 

 herzustellen. 



Bei der ersten entsteht die aktive Zimtsaure 

 durch Regeneration aus aktiver Phenylbrommilch- 

 saure. Die regenerierte Zimtsaure stellt gleich - 



l ) Biochem. Zeitschr. 97, 245 (1919). 



