tf. F. XK. Mr. 48 



Naturwissenschaftiiche Wochenschrift. 



sam das in der aktiven Phenylbrommilchsaure 

 enthaltene, asymmetrische , zweiwertige Radikal, 

 das in der Liickenformel l ) zu schreiben ist : 



CH S -CHL CHL COOH 



vor. 



Bei der zweiten dagegen iibt die d- bzw. 1- 

 Phenylmilchsaure bei Bildung des gemischten 

 Zinksalzes mil inaktiver Zimtsaure in der Hitze 

 auf diese einen orientierenden Einflufi aus, unter 

 starker Zunahme der Drehung und Bildung eines 

 Uberschusses der nach der gleichen Richtung 

 drehenden aktiven Zimtsaure. Die daraus gebil- 

 deten Dibromide drehen entgegengesetzt. 



VVegen ihrer Ahnlichkeit mit der magnetischen 

 Induktion, habe ich diesen von der aktiven Phenyl- 

 milchsaure auf das Molekiil der Zimtsaure ausge- 

 iibten, orientierenden Einflufi als asymmetrische 

 Induktion bezeichnet. 2 j In der eingangs genannten 

 Abhandlung wurde das Wesen dieser Kraft ein- 

 gehender besprochen. 



Die Bildung der aktiven Dibromide aus den 

 aus den Komponenten gebildeten Zinksalzen von 

 aktiver Phenylmilchsaure und inaktiver Zimtsaure 

 stellt aber auch, wie schon fruher erwahnt wurde, 

 einen ganz besonderen Fall einer asymmetrischen 

 Synthese vor, bei dem die durch die Synthese 

 neu erzeugte asymmetrische Gruppe durch die 

 leicht losbare Salzbindung mit der urspriinglichen 

 asymmetrischen Gruppe in Verbindung steht, so 

 da8 nach Ablauf der Synthese beide asymmetri- 

 schen Gruppen leicht voneinander getrennt und 

 einzeln auf ihr Drehungsvermogen untersucht 

 werden konnen. 



Fur den Nachweis der erfolgten asymmetri- 

 schen Synthese, d. h. der Neubildung aktiver Sub- 

 stanz , ist es ferner sehr wertvoll, wenn, wie in 

 dem vorliegenden Falle, die urspriinglich asym- 

 metrische und die neugebildete aktive Substanz 

 mit asymmetrischem Kohlenstoffatom in ihren 

 Loslichkeitsverhaltnissen mb'glichst verschieden 

 voneinander sind, so das sie leicht und vollstandig 

 durch ihre Loslichkeitsdifferenz trennbar sind. 

 Wenn dann endlich die neugebildete asymmetri- 

 sche Substanz nach der entgegengesetzten Rich- 

 tung dreht, als die urspriingliche, so wird dadurch 

 der Einwand, die Aktivitat der neugebildeten 

 asymmetrischen Substanz kbnnte durch die nicht 

 vollig abgetrennte urspriingliche aktive Substanz 

 bewirkt sein, hinfallig und damit die Neuerzeugung 

 von Aktivitat iiber alien Zweifel erhoben. 



Auf Grund der gewonnenen Versuchsresultate 

 lafit sich nun der Vorgang der asyrnmetrischen 

 Synthese des Zimtsauredibromids aus dem ge- 

 mischten Zinksalz von aktiver Phenylmilchsaure 

 und inaktiver Zimtsaure in die folgenden vier 

 Phasen zerlegen : 



I. Zusammentritt der ungesattigten Zimtsaure 

 mit der aktiven Phenylmilchsaure zu dem ge- 

 mischten Zinksalz. 



') Biochem. Zeitschr. 64, 351 (1914). 

 ') Ebenda 43, 445 (1913). 



2. Vorzugsweise Einstellung der Zimtsaure- 

 molekiile durch die, von der aktiven Phenylmilch- 

 saure bei der Salzbildung unter Warmezufuhr aus- 

 gehende Kraft, in der einen asymmetrischen Kon- 

 figuration die in der Richtung, wie die Phenyl- 

 milchsaure dreht, was sich durch die starke Zu- 

 nahme der Aktivitat bei der Salzbildung leicht 

 beweisen lafit. 



3. Aufnahme von Br 3 durch die ungesattigte 

 Gruppe der Zimtsaure. Die vorzugsweise in der 

 einen asymmetrischen Konfiguration eingestellten 

 Molekiile ergeben direkt aktives, der Zimtsaure 

 entgegengesetzt drehendes Dibromid, wahrend aus 

 dem ubrigen racemischen Rest der Zimtsaure auch 

 racemisches Dibromid entsteht. 



4. Trennung des neu durch Addition gebilde- 

 ten asymmetrischen Teils, das ist, des Dibromids 

 von dem angewandten asymmetrischen Molekiil 

 der Phenylmilchstaure und Nachweis der entgegen- 

 gesetzten Aktivitat des Dibromids. 



Man ersieht aus diesen Versuchen, dafi rechts 

 drehende Zimtsaure mit linksdrehendem Dibromid 

 und linksdrehende Zimtsaure mit rechtsdrehendem 

 Dibromid in die gleiche Konfigurationsreihe ge- 

 horen. Wenn sich nun andere aktive Sauren auf- 

 finden liefien, deren, mit inaktiver Zimtsaure her- 

 gestellten, gemischten Zinksalze bei der Brom- 

 addition zu einem nach der gleichen Richtung, 

 wie die angewandte aktive Saure, drehenden 

 Zimtsauredibromid fiihrten, so mufite die Zimt- 

 saure in diesen gemischten Zinksalzen in der ent- 

 gegengesetzt drehenden Konfiguration eingestellt 

 gewesen sein. Im Falle der Polarisierbarkeit der, 

 das gebildete gemischte Salz enthaltenden, Losung 

 mufite sich alsdann die entgegengesetzt asymme- 

 trische Einstellung des Zimtsauremolekiils durch 

 einen Ruckgang der Drehung bemerkbar machen. 



In der Tat gelang es, 1-Chlorbernsteinsaure mit 

 inaktiver Zimtsaure in alkoholischer Losung zu 

 einem gemischten Zinksalz zu vereinigen, bei 

 dessen Bildung die urspriinglich allein durch die 

 1 Chlorbernsteinsaure bewirkte Drehung, infolge 

 der Einstellung der Zimtsaure in der der 1-Chlor- 

 bernsteinsaure entgegengesetzten Form, um mehr 

 als 3 zuriickging und das nach dem Eindampfen, 

 der erfolgten Bromaddition und der Abtrennung 

 der Chlorbernsteinsaure, wie zu erwarten war, 

 nach der gleichen Richtung drehendes Dibromid 

 lieferte. Wahrend sich in diesem Falle die vor- 

 zugsweise Einstellung der Zimtsaure in ihrer d- 

 Form durch die bedeutende Abnahme des Drehungs- 

 winkels bei der Bildung des leicht loslichen ge- 

 mischten Salzes zu erkennen gab, fuhrte die Ein- 

 wirkung von Zinkoxyd auf das Gemisch von 

 d-Weinsaure und inaktiver Zimtsaure zu einem 

 in Alkohol nicht loslichen Salz, dessen Drehungs- 

 winkel daher nicht festgestellt werden konnte. 

 Der Umstand, dafi aus diesem mit d-Weinsaure 

 hergestellten Salz rechtsdrehendes Zimtsaure- 

 dibromid gewonnen wird, zwingt jedoch, in Uber- 

 einstimmung mit den bei den anderen asymmetri- 

 schen Synthesen des Zimtsauredibromids erhaltenen 



