N. F. XV. Nr. 4 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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blatterigen Varietaten. Hier finden wir nun einen 

 geringen EinfluiS der Temperatursteigerung von 

 15 auf 30. Das Enzym ist aber hier im Uber- 

 schufi gegeniiber dem Chlorophyll ; schon bei 

 mittlerer Temperatur (25) geniigt das Enzym 

 fiir die Leistung des Chlorophylls. Hingegen ist 

 die Steigerung des Lichtes von Nutzen, bei Ver- 

 minderung der Lichtstarke erfolgt sofort Ruck- 

 gang der Assimilation. Nur wenn das Chlorophyll 

 vollstandig ausgenutzt wird, namlich bei starkster 

 Belichtung, lafit sich in den chlorophyllarmen 

 Blattern die maximale Leistung fiir das vor- 

 handene Enzym erzielen. 



,,Die auffalligen Erscheinungen bei herbstlicher 

 Veranderung des Laubes sind dadurch bedingt, 

 dafi entweder das Chlorophyll mehr leidet als 

 das Enzym (Steigerung der Assimilationszahlen) 

 oder da8 umgekehrt der enzymatische Prozefi in 

 hoherem Mafie geschadigt wird als der Chlorophyll- 

 gehalt (Sinken der Assimilationszahlen). Die 

 Wiederbelebung der zur Assimilation annahernd 

 unfahig gewordenen Blatter beim Verweilen in 

 warmem, feuchtem Raume zeigt die Neubildung 

 des Enzyms oder die Beseitigung von Hemmungen 

 des enzymatischen Vorganges an. 



,,Es war uns bei zahlreichen Versuchen nicht 

 moglich, mit dem isolierten Chlorophyll oder mit 

 isolierten Chloroplasten Assimilation auszuftihren; 

 das negative Ergebnis wird darauf beruhen, dafi 

 das Chlorophyll mit dem Enzym zusammenwirken 

 mufi. Wir haben beobachtet, dafi schon milde 

 Eingriffe in die Struktur der Zelle die Assimi- 

 lation aufheben. Blatter, die wir an der unteren Seite 

 von der Epidermis mit ihren Spaltoffnungen und 

 und Schliefizellen befreit hatten, assimilierten gut; 

 unterwarfen wir sie aber nur ganz kurz einem 

 gelinden Druck, so erfolgte keine Assimilation 

 mehr. 



,,Aus den geschilderten Versuchen ist also zu 

 folgern, dafi eine Teilreaktion der Kohlensaure- 

 assimilation ein enzymatischer Prozefi ist. Dieser 

 spielt sich wahrscheinlich ab an der Beriihrungs- 

 schicht der Chloroplasten mit dem Plasma. Die 

 Aufgabe des Enzyms mag es sein, den Zerfall 

 eines aus Chlorophyll und Kohlensaure gebildeten 



lenzen des Kohlenstoffatoms zu fiihren, hat zuerst 

 Louis Henry im Jahre 1886 versucht, indem 

 er das Nitromethan CH :i -NO., und das Acetonitril 

 CH..-CN nach vier verschiedenen Methoden dar- 

 stellte, jedoch kann die fiir ihre Zeit sehr bedeut- 

 same Arbeit darum heute nicht mehr als voll beweis- 

 kraftig anerkannt werden, well ihr Schwerpunkt 

 in Substitutionen am KoMenstoffatom liegt und 

 nach den bei der Walden'schen Umkehrung 1 ) 

 gesammelten Erfahrungen bei derartigen Substitu- 

 tionen haufig ein Wechsel der Konfiguration ein- 

 tritt. Fischer sah daher seine Aufgabe darin, 

 analoge Versuche wie Henry, aber unter Ver- 

 meidung von Substitution an dem in Betracht 

 kommenden Kohlenstoffatom anzustellen, und zwar 

 wahlte er, um auch sonst die Gefahr einer intra- 

 molekularen Umlagerung nach Moglichkeit zu ver- 

 meiden, moglichst milde und schon bei nicht zu 

 holier Temperatur in nicht allzulanger Zeit ver- 

 laufende Reaktionen. 



Die Theorie des asymmetrischen Kohlenstoff- 

 atoms hat zwei fundamental Konsequenzen, es 

 mufi namlich 



erst ens die optische Aktivitat einer Ver- 

 bindung verschwinden, wenn zwei der 

 am asymmetrischen Kohlenstoffatom haf- 

 tenden Gruppen gleich werden, und 

 zwei tens eine glatte Umkehrung des opti- 

 schen Drehungsvermogens erfolgen, wenn 

 zwei Substituenten am asymmetrischen 

 Kohlenstoffatom vertauscht werden. 

 Von diesen beiden Forderungen der Theorie 

 liefi sich bisher nur die erste, und zwar durch 

 Versuche an der Athyl-isopropyl-malonamidsaure 

 C 2 H 5 N .CONH., 



i C 3 H 7 / \CO. 2 H 

 und an der Allyl-propyl-cyan-essigsaure 

 C H CN 



\_~ o I 1 C \ / \s 1 ' 



3 & \ _ X 



C S H 



X CONH, 

 CO,H 



bestatigen. 



Behandelt man namlich die optisch - aktive 

 Athyl-isopropyl-malonamidsaure mit salpetriger 

 Saure, so geht sie, wie die Gleichung I 



CoH 5 /CO H 



)C< +N, + H 2 



C.,H 7 



CO.,H 



Zwischenproduktes unter Abgabe von Sauerstoff 

 zu bewirken." Mg. 



Unter dem anspruchslosen Titel ,,StLidien 

 iiber die Allyl - propyl - cyan - essigsaure" ist 

 von Emil Fischer eine in Gemeinschaft mit 

 Walter Brieger durchgefuhrte Untersuchung 

 veroffentlicht worden (Ber. d. D. chem. Gesellsch. 

 48, 1517 1530, 1915), die die grundsatzliche 

 Frage der theoretischen organischen Chemie be- 

 handelt, ob und inwieweit die vier Valenzen 

 des Kohlenstoffatoms tatsachlich gleichwertig sind. 



Einen Beweis fur die Gleichheit der vier Va- 



zeigt, in die Athyl-isopropyl-malonsaure uber, die 

 entsprechend der Theorie vollkommen inaktiv ist. 

 In analoger Weise liefert die Allyl-isopropyl- 

 cyan essigsaure bei der Behandlung mit \Vasserstoff 

 in Anwesenheit von Platin nach der Gleichung II 



(Siehe nachste Seite.) 



die ebenfalls vollkommen inaktive Dipropyl-cyan- 

 essigsaure. 



Die Aufgabe, auch die zweite Forderung der 

 Theorie als zutreffend zu beweisen, hat sich bis- 



') Vgl. Naturw. Wochenschrift Bd. VIII, S. IO, 1909. - 

 Ebenda Bd. XI, S. 664, 1912. 



