Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Neue Folge 15. Band; 

 der ganzen Reihe 31. Band. 



Sonntag, den 7. Mai 1916. 



Nummer 19. 



Neuere Forschungen iiber die Chemie und Physiologic der Fette. 



[N.ichdruck verboten.] 



Von Dr. Egon Eichwald (Halle a. S.). 



Wahrend die Chemie des Eiweifies und der 

 Kohlehydrate dauernd auf das lebhafteste bearbeitet 

 und mit standig wachsendem Erfolg auf die 

 Physiologic und Pathologic angewendet wurde, 

 ist die Chemie und im Zusammenhang damit die 

 Physiologic der Fette erheblich weniger gefordert 

 worden. Der Grund dafiir war die scheinbar 

 klarere Sachlage auf diesem Gebiete. Seit den 

 ersten aufklarenden Arbeiten Chevreul's und 

 den etwa 40 Jahre spater erfolgten Synthesen 

 Berthelot's ist lange Zeit hindurch iiberhaupt 

 kein weiterer Fortschritt in der Chemie der Fette 

 getan worden. Erst, als man erkannte, dafi die 

 physiologisch vorkommenden Fette durchaus nicht 

 immer als einfache Triglyzeride anzusehen sind, 

 sondern dafi vielfach gemischte Triglyzeride sich 

 isolieren lassen, wurde es notwendig, die Unter- 

 suchung der Fette neu aufzugreifen. Eine Reihe 

 von Forschern beschaftigte sich damit, solche ge- 

 mischte Fette aufzufinden und auch synthetisch 

 darzustellen, wobei man vor allem Gewicht darauf 

 legte, Fette von bestimmter Konstitution zu ge- 

 winnen, bei denen sich genau zeigen liefi, an 

 welcher Stelle des Glyzerinmolekuls die ver- 

 schiedenen Fettsauren gebunden waren. 



Gleichzeitig fast mufite sich ein anderes Problem 

 erheben, das physiologisch und chemisch von er- 

 heblich grofierer Bedeutung war: Das der optisch- 

 aktiven Fette. Das Studium der Kohlehydrat- und 

 der EiweiS-spaltenden Fermente hatte die Be- 

 deutung der optisch-aktiven Verbindungen in der 

 Natur zur Geniige kennen gelehrt. Auch vorher 

 hatte es natiirlich schon die Aufmerksamkeit er- 

 regt, dafi in der Mehrzahl der Falle nur die eine 

 derbeiden moglichen optisch aktiven Verbindungen, 

 die rechts- oder die linksdrehende, sich als Neben- 

 produkt vorfand, wahrend die andere Komponente 

 nur durch haufig sehr umstandliche Verfahren 

 darstellbar war. So z. B. die d-Glukose, deren 

 Antipoden, die 1-Glukose, E m i 1 F i s c h e r in aufier- 

 ordentlich muhsamer Synthese gewonnen hat, so 

 auch z. B. aus dem Gebiet der Eiweifichemie das 

 d-Alanin, dessen Antipode durch Aufspaltung des 

 formylierten Racemkorpers mittels Brucin erhaltlich 

 ist. Die wahre Bedeutung der optisch-aktiven 

 Verbindungen erhellte jedoch erst, als man sah, 

 dafi die Fermente in hohem MaSe spezifisch auf 

 ihre Substrate eingestellt sind, und dafi z. B. die 



a CH. 2 C1 -(- CH 3 (CH. 2 ), 6 CoNa 



R CH-OH =CH-OH 



in der Hefe enthaltene Zymase wohl die natiir- 

 liche d-Glukose, nicht aber die 1-Glukose in Alkohol 

 und Kohlensaure -zu spalten vermag. Ahnliches 

 ergab sich allgemein auch fiir die Eiweifi-spaltenden 

 Fermente, die Peptasen. E. Fischer und 

 E. Abderhalden haben nachgewiesen, dafi solche 

 Polypeptide, in denen die natiirlichen Amidosauren 

 als Bausteine vorkommen, durch die Fermente des 

 Magen- und Darmsaftes gespalten, solche, in denen 

 die kiinstlich gewonnenen Antipoden vorkommen, 

 jedoch nicht gespalten werden. 



Fiir die grofle Gruppe der fettspaltenden Fer- 

 mente, dieLipasen, waren ahnliche Versuche deshalb 

 bisher nicht moglich, weil es in der Natur keine 

 optisch-aktiven Fette gab, wenigstens nicht in dem 

 hier in Betracht kommenden Sinn. Fette, in denen 

 die Sauregruppen aktiv sind, gibt es allerdings 

 z. B. das Rhizinusol, sowie einige wenige indische 

 Pflanzenole. Physiologisch haben diese Fette jedoch 

 nur geringe Bedeutung, da im allgemeinen nur 

 optisch inaktive Sauren, wie Olsaure, Stearinsaure, 

 Buttersaure usw. in den Fetten vorkommen. Um 

 so interessanter aber mufite es sein, optisch aktive 

 Fette zu gewinnen, die im Glyzerinmolekiil 

 aktiv sind, also z. B. folgende Konstitution haben: 



CH. 



CH 



CH, 



Cg(CH 2 )-CH 3 C8(CH 2 ) ? CH 3 C(CH 2 ) 16 CH 8 . 



Das mit -\- bezeichnete Kohlenstoffatom ist 

 asymmetrisch. Bevor wir die Methoden besprechen, 

 wie es gelungen ist, solche Fette darzustellen, 

 miissen wir uns dariiber orientieren, nach welchen 

 Verfahren man iiberhaupt Fette bestimmter Kon- 

 stitution gewinnt. 



Synthese von Fetten bestimmter Kon- 

 stitution und K on figuration. 



Die hierfiir verwendeten Methoden sind haupt- 

 sachlich von Guth, sowie von Griin und seinen 

 Mitarbeitern entwickelt worden. Das wichtigste 

 Verfahren bedient sich der halogensubstituierten 

 Glyzerine, aus denen das Halogenatom durch Er- 

 hitzen mit dem Silber- oder Alkalisalz einer Fett- 

 saure entfernt und durch Fettsaure ersetzt wird. 

 Z. B. erhalt man aus a-Mono-Chlorhydrin mittels 

 Natriumstearat das -Monostearin : 



CH 2 -C8(CH 2 ) 16 CH ;! 



NaCl. 



CH 2 OH 



CH 2 OH 



