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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XV. Nr. 19 



Hier hat natiirlich die eintretende Stearinsaure 

 den Platz besetzt, den vorher das Chlor inne hatte, 

 so dafi iiber die Konstitution des gewonnenen 



a CH.,Br CgNa(CH 2 ) 2 CH 3 



Fettes kaum ein Zweifel herrschen kann. Ahn- 

 lich liegen die Verhaltnisse, wenn man von -/?- 

 Dibromhydrin ausgeht: 



CH 3 Co(CH 2 ) 2 CH 3 



/? CHBr -f C8Na(CH,) 2 CH 3 = CH,CiCH 2 ) 2 CH 3 + 2 NaCl. 



7 CH 2 OH 

 Dibromhydrin 



CH 2 OH 



a-/3-Dibutyrin 



Zu Triglyzeriden gelangt man dann sehr ein- 

 fach, indem man in die noch freien Hydroxyl- 



CH 2 .C8(CH S ) 16 CH 8 



CH-OH + 2 CH 8 (CH 2 ) 2 Ca 



gruppen mittels Saurechlorid beliebige Fettsauren 

 einfiihrt, z. B. in -Monostearin zwei Buttersaurereste : 



CH 2 Co(CH 2 ) 16 CH 8 

 . CH 2 C8(CH 2 ) 2 CH 8 -f 2 HC1. 



CH,OH 

 a-Monostearin 



Buttersaurechlorid 



CH 2 Co(CH 2 ) 2 CH g 



et-Stearo-/3-y-dibutyrin 



Abgesehen von dieser Methode, die von den 

 Halogenhydrinen ausgeht (so bezeichnet man all- 

 gemein die Halogensubstitutionsprodukte des 

 Glyzerins), hat G r ii n noch ein zweites Verfahren 

 geiunden, nach welchem man a-y substituierte 



a CH 2 O S0 3 H 



Fette gewinnt. Wird namlich ein Gemisch von 

 Glyzerinschwefelsaure mit Fettsaure mehrere 

 Stunden auf ca. 70 erhitzt, so treten die Fett- 

 sauremolekiile in die a- und y-Stellung des Gly- 

 zerins: 



a CH 2 -C8(CH 2 ) 10 CH 3 



/? CH - OH +2 CH 8 (CH a ) 18 C8 H = /? CH OH 



y CH 2 O SO 8 H 



2 H 2 SO 4 . 



Auch hier lafit sich dann das /9-Hydroxyl durch 

 irgendein beliebiges Fettsaurechlorid verestern. 



Wir werden bald sehen, dafi dieses zweite Ver- 

 fahren wertvoller ist als das erste, weil die Re- 

 aktion sich bei tieferer Temperatur vollzieht. Bei 

 der ersten Methode bedarf es einer Temperatur 

 von ca. 130, haufig 150 und mehr, so dafi Um- 

 lagerungen nicht ausgeschlossen sind. In der Tat 

 ist es nicht moglich, dieses Verfahren bei optisch- 

 aktiven Substanzen anzuwenden, da infolge der 

 hohen Temperatur stets die optische Aktivitat zer- 

 stort wird. 



Bereits Griin hatte beabsichtigt, optisch-ak- 

 tive Fette darzustellen, ohne dafi es ihm gliickte, 

 einen Weg dazu aufzufinden. Abderhalden 

 undEichwald 1 ) erreichten die Synthese auf folgen- 

 dem Wege. 



Sie gingen aus von Allyl-Senfol, aus dem sie 

 durch Verseifen Alh'lamin darstellten. Hieran 

 lagerten sie Brom und erhielten Dibromallylamin. 



C=N=S 



CH. 2 



II 



CH 2 

 Allylsenfol 



CH,NH, 



CH 2 NH 2 



Verseifen CH 



> II 



CH, 



+ Brom CHBr 



CH 2 Br. 



Allylamin Dibromallylamin. 



Dieses Amin, das in sehr groBen Mengen dar- 



y CH 2 .C8(CH 2 ) 16 CH 3 

 a-y-Distearin 



stellbar ist, lafit sich nun leicht mittels d-Wein- 

 saure durch haufiges Umkristallisieren des wein- 

 sauren Salzes in die optischen Komponenten 

 spalten. Das schwer losliche Salz liefert die rechts- 

 drehende Verbindung. Durch Behandeln mit 

 salpetriger Saure erhalt man daraus das d- Dibrom- 

 hydrin: 



CH S NH Z 



CH^OH 



I 



CH-Br +HNO 2 = +CH.Br 



CH 2 Br 



CH 2 Br 



d-Dibromhydrin 



Mit der Darstellung dieses Korpers in optisch- 

 aktivem Zustand schien die Synthese der optisch- 

 aktiven Fette gelost. Man brauchte ja nur die 

 beiden Bromatome durch Fettsauren zu ersetzen, 

 um zu aktiven Diglyzeriden zu gelangen. Leider 

 zeigte sich, dafi hierbei, wie bereits oben erwahnt, 

 vollkommene Inaktivierung eintritt. Der Grund 

 lag augenscheinlich in der zu hohen Reaktions- 

 temperatur. Es gait deshalb, vom aktiven Dibrom- 

 hydrin aus durch gelindere Verfahren zu Fetten 



') Berichte der deutsch. Chem. Gesellsch. 47. 1856. 47. 

 2880. [1914]. 48. 113. 48. 1847. [1915]. 



