N. F. XV. Nr. 19 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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zu gelangen. Dies erwies sich schlieSlich als 

 durchfuhrbar nach folgender Methode: 



Mittels wasserigen Kalis wurde aus dem Dibrom- 

 hydrin ein Molekul Bromwasserstoff abgespalten 



Reaktion Ameisensaure an, und bildet dabei den 

 Diformylester des Monobromhydrins. Hieraus 

 lassen sich die Ameisensauregruppen leicht ent- 

 fernen, und es resuhiert Monobromhydrin, das 



und die zyktische Verbindung Epibromhydrin ge- ebenso wie alle friiheren Verbindungen, optisch- 

 wonnen. Diese Substanz lagert in sehr gelinder aktiv ist. 



CH 2 Br Einwirkung von CH 2 Br 



Einwirkung | 



CH 



CH,Br 



Ameisensaure 



CHBr 



CH 2 OH 

 Dibromhydrin 



von 



> 



CHOH 



KOH 



CH./ 

 Epibromhydrin 



und Entfernen 

 der Ameisen- 

 sauregruppen 



Monobromhydrin 



CH 2 OH 



Man ist so bereits sehr nahe an das Glyzerin selbst 

 gekommen. Glyzerin aber ist symmetrisch gebaut, 

 und die Schwierigkeit der weiteren Synthese lag 

 gerade darin, daB man optisch-aktive Derivate 

 einer Verbindung herstellen wollte, die selbst in- 

 folge ihrer Symmetric nicht aktiv sein kann. Auf 

 zweierlei Art liefi sich die Schwierigkeit iiber- 

 winden. 



Zunachst spalteten vvir nochmals Bromwasser- 

 stoff ab und erhielten aktiven Epihydrinalkohol : 



CH 2 .Br 



CH-OH 



Einwirkung 







von 

 KOH 



CH a 

 CH 



\ 

 / 



O 



CH. 2 OH CH.,OH 



Monobromhydrin Epihydrinalkohol 



Dieser Alkohol lagert unter Aufspaltung des 

 Ringes leicht niedere Fettsaure an und bildet 

 daher a-Monoglyzeride. Man erhalt so z. B. aktives 

 ft-Monobutyrin : 



CH, 



CH 



>O 



CH 2 Co(CH 2 ) 2 CH ;i 



CH 3 (CH 2 ) 2 C H = CH OH 



+ H 2 0. 



CH,OH 

 Epihydrinalkohol 



Ein anderer Weg besteht in der Addition von 

 Ammoniak an Epihydrinalkohol. Hierbei entsteht 

 aktives Aminoglyzerin. 



CH 2 OH 



CH, 

 CH 



)O 



NH 



CH 2 -NH 2 

 = CH-OH 



aktives a-Monobutyrin 



In diesem Aminoglyzerin kann man die beiden 

 Hydroxylgruppen mit Schwefelsaure und Fettsaure 

 verestern. Entfernt man darauf die Amidogruppe 

 mittels salpetriger Saure, so erhalt man aktive 

 Diglyzeride z. B. Dibutyrin: 



CH 2 -OH CH 2 OH 



aktives Aminoglyzerin 



CH 2 NH 2 CH 2 NH 2 



| Verestern | 



CH-OH > CH-C8(CH 2 ) 2 CH 8 



CH 2 OH 



mit 

 Buttersaure 



CH, Co((-H 2 ) 2 CH 3 



Behandeln 



mit 



> 



salpetriger 



Saure 



CH 2 OH 



CH 



CH 2 .C8(CH 2 ) 2 CH 3 . 

 aktives Dibutyrin. 



Das aktive Dibutyrin zeigte eine spezifische 

 Drehung von 1,10. Die bisher dargestellten 

 Triglyzeride haben eine aufierst geringe Drehung. 



Optische Umkehrungen im 3-Kohlen- 



st offsystem. 



Wir miissen noch etwas langer bei den rein 

 chemischen Betrachtungen verweilen, da nur so 

 ein voiles Verstandnis der physiologischen Folge- 

 rungen moglich ist. Die Bedeutung der optischen 

 Aktivitat tiir die Einwirkung der Fermente ist 

 oben bereits dargelegt worden. Es ist nun inter- 

 essant, dafi man bei den Fetten nicht in dem 



sonst iiblichen Sinne von einer Konfiguration 

 sprechen kann. Um die Zugehorigkeit der ak- 

 tiven Verbindungen zueinander deutlich zu 

 machen, hat Emil Fischer das sogenannte gene- 

 tische System eingefuhrt, d. h. er bezeichnet eine 

 Substanz als rechts- oder linksdrehend nicht nach 

 ihren wirklichen.haufigmitdemLosungs- 

 mittel auch dem Vorzeichen nachwech- 

 selnden Dreh ungsvermogen, sondern 

 nach ihrer Zugehorigkeit zu einem be- 

 stimmten Ausgangsmaterial z. B. der 

 d-Glukose. Auf diese Weise werden viele Korper 

 als dextrogyr bezeichnet, die in Wahrheit links- 



