N. F. XV. Nr. 29 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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X + Y = A. 



Also gibt der Schnittpunkt B' der Geraden mit 

 der Adsorptionskurve rasch und sicher das zu er- 

 wartende Adsorptionsgleichgewicht an. 



Als Beispiel fur die Niitzlichkeit dieses zwar 

 selbstverstandlichen, bisher aber, wie es scheint, 

 wenig beachteten Hilfsmitttels sei die neuerdings 

 von Interesse gewordene Frage hicr kurz be- 

 handelt, welches Adsorptionsgleichgewicht sich 

 einstellt, wenn man auf eine Losung gleichzeitig 

 zwei Adsorbentien, z. B. Kohle und Quarz ein- 

 wirken lafit. Diese Frage lafit sich graphisch 

 leicht beantworten, sofern erstens die Adsorptions- 

 kurven fur jedes einzelne der beiden Adsorbentien 

 fur sich bekannt sind und zweitens eine gegen- 

 seitige Einwirkung der beiden Adsorbentien auf- 

 einander nicht statthat. Seien OO, und OO 2 

 (siehe Abb. 7) die beiden einzelnen Adsorptions- 

 kurven, so ergibt sich in ahnlicher Weise wie 

 vorhin die affine Adsorptionskurve, die der gleich- 



A 3 A 2 A, 

 > Menge des Adsorktnden in der Ldsunij. 



Abb. 7. 



zeitigenWirkungbeider Adsorbentien entsprechende 

 ,,zusammengesetzte Adsorptionskurve" OO 3 , in- 

 dem man schrittvveise je zwei zu derselben Abszisse 

 gehorige Ordinaten der Einzelkurven addiert und die 

 so erhaltenen Punkte verbindet. Fiir die Anfangs- 

 konzentration A in der Losung folgt dann fiir 

 die Adsorptionskurve OCK das Adsorptionsgleich- 

 gewicht Xj = OAj und y 1 =A I B 1 

 die zweite Adsorptionskurve OO. 2 das Adsorptions- 

 gleichgewicht x 2 OA 2 und y 2 = A 2 B 2 und fiir 

 die zusammengesetzte Adsorptionskurve OO., end- 

 lich das Gleichgewicht x a == OA 3 und y s = A 3 B 3 



Durch die Praxis kann diese Berechnung na- 

 turlich eine Bestatigung nur dann finden, wenn 

 Nebenreaktionen , wie z. B. irgendeine Wechsel- 

 wirkung der Adsorbentien ausgeschlossen ist; er- 

 weist sich daher in einem Falle die Rechnung als 

 unzutreffend , so ist damit das Auftreten von 

 Nebenerscheinungen irgendwelcher Art bewiesen. 



Allgemeines. 



Zur Erklarung der Adsorptionsvorgange sind 

 drei allerdings nicht in gleichem Range stehende 

 und sich gegenseitig nur zum Teil ausschliefiende 

 Theorien aufgestellt worden, die ,,L6sungstheorie", 

 die ,,Grenzflachentheorie" und die ,,chemische 

 Theorie". Diese drei Theorien sind im folgenden 

 naher zu erb'rtern. 



Die Losungstheorie, welche behauptet, 

 dafi das Adsorbens den Adsorbenden in Form einer 

 ,,festen Losung" aufnimmt, d. h. dafi der Adsorp- 

 tionsvorgang ein vollkommenes Analogon zu der 

 im folgenden kurz als ,,Doppellosung" bezeich- 

 neten Verteilung eines Stoffes zwischen zwei L6- 

 sungsmitteln ist, hat viele Gegner. Zunachst 

 wird ihr entgegengehalten, dafi die Doppellosung 

 nach einem ganz anderen Gesetz als die Adsorp- 

 tion, namlich nach dem bekannten Henry- 

 Nernst'schen Verteilungssatz erfolge: Nennt 

 man die Konzentration des sich verteilenden 

 Stoffes in dem einen Losungsmittel y, seine Kon- 

 zentration in dem anderen Losungsmittel x, so 

 ist das Verhaltnis der beiden Konzentrationen bei 

 konstanter Temperatur konstant und unabhangig 

 von dem Absolutwerte der Konzentrationen selbst: 



= k oder y = k-x 

 x 



Dieser Einwand ist jedoch kaum haltbar, denn 

 einerseits sind unzweifelhafte Losungsvorgange 

 bekannt, bei denen die Verteilung nicht nach dem 

 - bekanntlich durch eine vom Nullpunkte des 

 Koordinatensystems ausgehende Gerade darzu- 

 stellenden Verteilungssatz erfolgt, sondern sich 

 durch eine ,,typische Adsorptionskurve" wieder- 

 geben lafit, andererseits kennt man Falle, bei 

 denen die Verteilung nach dem Henry 'schen 

 Verteilungssatz erfolgt, obwohl tatsachlich Ad- 

 sorption" vorliegt. Beide Moglichkeiten miissen 

 hier kurz besprochen werden. 



Das Henry'sche Verteilungsgesetz ist, wie 

 wohl allgemein bekannt und anerkannt ist, ein 

 Grenzgesetz, das in vielen Fallen den wahren Sach- 

 verhalt darum nicht richtig vviederzugeben vermag, 

 weil die seiner theoretischen Ableitung zugrunde 

 liegenden einfachen Voraussetzungen in der Wirk- 

 lichkeit nicht immer erfiillt sind. Auch die Ver- 

 teilung eines Stoffes zwischen zwei Losungsmitteln 

 ist daher haufig nicht durch eine Gerade, sondern 

 durch eine gekriimmte Linie wiederzugeben. 

 Allerdings ist die Krummung der Verteilungskurve 

 in der Mehrzahl der Falle nur wenig ausgepragt, 

 sie kann aber in besonderen Fallen so ausge- 

 sprochen sein, dafi man den Verteilungsvorgang, 

 wenn man ihn nicht unmittelbar als Doppellosung 

 erkennen wiirde, als ..Adsorption" ansehen miifite. 

 So verteilt sich nach Gurwitsch, wie Abb. 8 zeigt, 

 die Valeriansaure zwischen Benzin und konzen- 

 trierter Schwefelsaure gerade so, wie sie sich 

 zwischen Benzin und irgendeinem Adsorbens ver- 

 teilen wurde, und nach den Untersuchungen von 

 Sie verts und seinen Schiilern gilt fiir die Los- 



