N. F. XV. Mr. 29 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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der beiden Begriffe ,,Doppellosung" und ,,Adsorp- 

 tion" unzulassig. Bei der Doppellosung ist ebenso 

 wie bei der Losung der geloste Stoff homogen 

 im Innern des Losungsmittels verteilt, wahrend 

 der Begrift" ,,Adsorption" iiberhaupt keine be- 

 stimmte Annahme iiber die Art erfordert, wie der 

 Adsorbend im oder am Adsorbens verteilt ist. 

 Unter Adsorption ist vielmehr nach 

 dem heutigen Stande unserer Kennt- 

 nisse und entgegen der ursprii nglich e n 

 Auffassung, die das Wesentliche in der 

 Form der Verteilungskurve sah, eine 

 in ihrem Betrage nicht nur von der 

 Natur, sondern auch von der Grofie der 

 Grenzflache abhangige Verteilung 

 eines Stoffes zwischen zwei Phasen zu 

 verstehen. Durch diese Definition wird nicht 

 der Begriff ,,Adsorption" dem Begriff ,,L6sung", 

 sondern die Losungstheorie der Adsorption, die 

 eine homogene Verteilung des Adsorbenden in 

 dem Adsorbens annimmt, der Grenzflachentheorie 

 der Adsorption gegeniibergestellt, welche mit einer 

 Anreicherung des Adsorbenden in oder an der 

 Grenzflache zwischen Adsorbens und Losung 

 rechnet. 



Da in die Definition des Adsorptionsbegriffes 

 der Begriff der Grenzflache aufgenommen ist, so 

 konnte man glauben, daB damit bereits die Losungs- 

 theorie zugunsten der Grenzflachentheorie aus- 

 geschaltet sei. Diese Auffassung ist indessen nicht 

 ganz richtig, nur ist der Beweis, der fur die Anerken- 

 nung der Richtigkeit der Losungstheorie verlangt 

 wird, von ganz anderer Art als der bisher fur sie 

 geltend gemachte. Da namlich die grofie Ent- 

 wicklung der Grenzflache in der Praxis stets auf 

 einer ungewohnlich weitgehenden Verteilung der 

 einen der beiden Phasen, des Adsorbens, beruht, 

 so miifite gezeigt werden, dafi die Loslichkeit 

 eines Stoffes mit steigendem Verleilungsgrade des 

 Losungsmittels stark ansteigt. So und nur so 

 liefie sich die Tatsache, dafi manche Stoffe von 

 feinen Quecksilberkiigelchen stark adsorbiert wer- 

 den, obwohl ihre Loslichkeit in einer zusammen- 

 hangenden Quecksilbermasse gleich Null ist, oder 

 dafi die Geraden, welche die Verteilung von Jod 

 zwischen basischem Lanthanazetat und wasseriger 

 Jodjodkaliumlosung angeben , fiir verschiedene 

 Praparate des Adsorbens verschieden sind, mit der 

 Losungstheorie der Adsorption in Einklang setzen. 

 Da jedoch bisher, wie es scheint, nicht einmal 

 Ansatze zu einem derartigen Beweise vorhanden 

 sind, so scheidet die Losungstheorie der Adsorp- 

 tion zurzeit aus Mangel an Grundlagen aus der 

 Diskussion iiberhaupt aus. Immerhin soil nicht 

 in Abrede gestellt werden, dafi, wenngleich sich 

 gegen die Losungstheorie als a 1 1 g e m e i n e Theorie 

 der Adsorption zahlreiche Bedenken geltend machen 

 lassen, doch vielleicht spater einmal der eine oder 

 andere Einzelfall von ,,Adsorption" durch sie seine 

 Erklarung finden wird. 



Die heute wohl beliebteste Theorie der Adsorp- 

 tionsvorgange, die Grenzflachentheorie, die 



die Ursache der Adsorptionserscheinungen in die 

 Grenzflache zwischen den verschiedenen Phasen 

 verlegt, tritt je nach der Annahme, die iiber die 

 in der Grenzflache wirkenden Krafte gemacht 

 werden, in verschiedenen Formen auf. 



So hat schon Freundlich auf Grund der 

 thermodynamischen Betrachtungen von Gibbs 

 darauf hingewiesen, dafi ganz allgemein die Kon- 

 zentration eines Stoffes an der Grenzflache einer 

 Phase einen anderen Wert als in ihrem Inneren 

 haben mufi und dafi der Unterschied in den Kon- 

 zentrationen insofern in einem engen Zusammen- 

 hange mit dem Potential der Grenzflachenenergie, 

 der Grenzflachenspannung, steht, als der Konzen- 

 trationsunterschied - - das erscheint ja selbstver- 

 standlich immer auf eine Erniedrigung der 



Grenzflachenspannung hinwirken mufi, d. h.: 

 Nimmt die Grenzflachenspannung mit steigender 

 Konzentration zu, so ist die Gleichgewichtskon- 

 zentration in der Grenzflache kleiner, nimmt die 

 Grenzflachenspannung dagegen mit steigender 

 Konzentration ab, so ist die Gleichgewichtskon- 

 zentration in der Grenzflache grofier als im Innern 

 der Losung. Mit anderen Worten: Anreicherung 

 des Stoffes in der Grenzflache, d. h. Adsorption 

 findet statt, wenn die Grenzflachenspannung mit 

 steigender Konzentration abnimmt. 



Leider bietet die experimentelle Priifung dieser 

 Theorie recht grofie Schwierigkeiten. Bei den 

 gewohnlichen Adsorptionsvorgangen handelt es 

 sich, da als Adsorbens meist feste Stoffe wirken, 

 in der Regel um die Anreicherung des Adsorben- 

 den an der Grenzflache zwischen einem festen 

 Stoff und einer Fliissigkeit oder einem Gase, und 

 gerade iiber die Spannung der Grenzflachen zwi- 

 schen festen Stoffen und Losungen oder Gasen 

 wissen wir nichts Sicheres. Man ist daher auf die 

 Benutzung von Fliissigkeiten als Adsorbens ange- 

 wiesen, und zwar darf die adsorbierende Fliissig- 

 keit, welche, damit die Oberflache moglichst grofi 

 sei, in Form feinster Tropfchen verwendet wird, 

 den Adsorbenden natiirlich nicht losen, denn sonst 

 wiirde ja nicht die reine Oberflachenerscheinung, 

 mit der die Gibbs -Fre u ndlich' sche Theorie 

 rechnet, beobachtet und gemessen werden. In- 

 folge dieser Beschrankung in der Wahl des Ver- 

 suchsmaterials sind bisher nur verhaltnismaBig 

 wenige Versuche, und zwar mit Quecksilber als 

 Adsorbens, ausgefiihrt worden. Das Ergebnis 

 dieser - - auch experimentell sehr schwierigen 

 Versuche lafit sich dahin zusammenfassen, dafi 

 zwar qualitativ ganz im Sinne der Gibbs- 

 Freu ndlich 'schen Theorie Adsorption dann 

 eintritt, wenn durch die Anreicherung des Adsor- 

 benden an der Grenzflache des Adsorbens deren 

 Spannung herabgesetzt wird, dafi aber von einer 

 quantitativen Bestatigung der Theorie nicht die 

 Rede sein kann; die erhaltenen Daten sind, soweit 

 sie sich zu quantitativen Betrachtungen verwerten 

 lassen, mit den Forderungen der Theorie nur in 

 einzelnen Fallen in Einklang zu bringen. Ob eine 

 Verbesserung der unter vereinfachten Annahmen 



