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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XV. Mr. 29 



abgeleiteten Theorie quantitative Ubereinstimmung 

 mit der Praxis ergeben wird, lafit sich zurzeit nicht 

 iibersehen, jedoch diirfte nach dem gegenwartigen 

 Stande unserer Kenntnisse die Annahme wohl be- 

 rechtigt sein, da6 die Oberflachenspannung zwar 

 fur die Adsorption von erheblicher Bedeutung, 

 aber doch nicht der allein wirksame Faktor ist. 

 Unter den anderen Faktoren , die bisher in 

 Betracht gezogen worden sind, seien zunachst 

 elektrische Vorgange an der Grenzflache der 

 Phasen erwahnt. Die grofie Mehrzahl der Adsorp- 

 tionsversuche sind mit wasserigen Losungen von 

 Elektrolyten ausgefiihrt worden , bei denen als 

 Adsorbenden weniger die nicht-dissoziierten Mole- 

 kiile als die einzelnen lonen in Frage kommen. 

 So haben Michaelis und Lachs nachgewiesen, 

 daS erstens bei der Adsorption von Chlorkalium 

 durch Kohle um sogleich einen konkreten Fall 

 anzufiihren die Adsorption des Kaliumions und 

 die des Chlorions keineswegs im Aquivalenzver- 

 haltnis erfolgt, ja die Adsorptionen der beiden 

 lonen einander nicht einmal parallel gehen: aus 

 ausgesprochen sauren Losungen , in denen die 

 Kohle infolge der Adsorption von Wasserstoffionen 

 eine positive Ladung gegen die Losung annimmt, 

 wird nur das negativ geladene Chlorion, aus aus- 

 gesprochen alkalischen Losungen, in denen die 

 Kohle infolge der Adsorption von Hydroxylionen 

 eine negative Ladung gegen die Losung annimmt, 

 wird nur das positive Kaliumion adsorbiert, Tat- 

 sachen, die entschieden auf eine Beeinflussung der 

 Adsorption durch elektrische Vorgange hinweisen. 

 Es ist also neben der eigentlichen Grenzflachen- 

 spannung bei vielen Adsorptionsvorgangen zweifel- 

 los auch die wechselseitige elektrostatische An- 

 ziehung oder Abstofiung der einzelnen lonen in 

 Betracht zu ziehen. 



SchlieSlich kann die in der Grenzflache wirk- 

 same Kraft auch chemischer Natur sein. Aller- 

 dings wird vielfach auf Grund phasentheoretischer 

 Betrachtungen die chemische Reaktion der Ad- 

 sorption als etwas grundsatzlich Verschiedenes 

 entgegengestellt. Als Beispiel wird immer die- 

 selbe Reaktion, namlich die von Appleyard 

 und Walker untersuchte Aufnahme von gelber 

 Pikrinsaure aus ihrer wasserigen Losung durch 

 weiSes Diphenylamin unter Bildung von schoko- 

 ladebraunem Diphenylaminpikrat angefiihrt. Fiigt 

 man zu einer wasserigen Aufschlammung von 

 Diphenylamin eine geringe Menge von Pikrinsaure, 

 so lost sich die Pikrinsaure im Wasser auf, ohne 

 dafi so wird meist angegeben - - auch nur 

 eine Spur von ihr mit dem Diphenylamin zu dem 

 in Wasser unloslichen Pikrat verbande. Steigert 

 man nun allmahlich die Konzentration der Pikrin- 

 saure durch weitere Zugaben des festen Stoffes, 

 so kommt eine ganz bestimmte Konzentration 

 - bei 40,6 C 13,4 mg Pikrinsaure auf I ccm , 

 von der ab sich Pikrinsaure und Diphenylamin 

 verbinden. Durch Hinzufiigung weiterer Mengen 

 von Pikrinsaure wird die Konzentration der Saure 

 in der Losung nicht erhoht, es vereinigt sich viel- 



mehr die Gesamtmenge der weiter hinzugefiigten 

 Pikrinsaure mit dem Diphenylamin; der Vorgang 

 setzt sich solange fort, bis die Gesamtmenge des 

 Diphenylamins zu Diphenylaminpikrat umgesetzt 

 ist, und erst nach Uberschreitung dieses End- 

 punktes wiirde die Einfiihrung weiterer Mengen 

 von Pikrinsaure in das System zu einer entsprechen- 

 den Erhohung der Pikrinsaurekonzentration der 

 Losung fiihren. Das schematise!! gezeichnete 

 Diagramm (Abb. 9) zeigt den Sachverhalt. 



I 



> Menye des Stoffes in WO'^Sder Lasting 

 Abb. 9. 



Mit der Phasentheorie steht dieses Ergebnis in 



bester Ubereinstimmung. Da namlich die Zahl 



der Komponenten K im vorliegenden Falle gleich 



2 ist (eine Komponente ist die Pikrinsaure, die 



andere das Diphenylamin), so muB die Summe 



der Phasen P und der Freiheiten F, d. h. der 



innerhalb gewisser Grenzen beliebig frei wahlbaren 



Existenzbedingungen des Systems gleich 4 sein: 



> + F = K + 2=4, 



oder F = 4 P. 



Nun ist, solange sich kein Diphenylaminpikrat 

 gebildet hat, die Anzahl der Phasen gleich 2, 

 namlich das feste Diphenylamin als Bodenkorper 

 und die dariiber stehende Losung, also bleiben 

 zwei Existenzbedingungen des Systems zur freien 

 Wahl. Uber die eine wird durch Festlegung der 

 Temperatur verfiigt, folglich bleibt noch eine 

 Freiheit iibrig, d. h. der osmotische Druck oder, 

 das ist ja sachlich das Gleiche, die Konzentration 

 der Losung kann - - innerhalb gewisser Grenzen 

 beliebige Weite annehmen, wie es die Kurve 

 auch zeigt, denn die Konzentration der Pikrinsaure 

 in der Losung kann vom Werte O bis zum Werte 

 I 3.4 m g P ro ccm steigen. Sobald sich aber 

 Diphenylaminpikrat gebildet hat und neben ihm 

 noch nicht umgesetztes Diphenylamin als Boden- 

 korper vorhanden ist, liegen drei Phasen vor, d. h. 

 das System ist durch die Festlegung der Tempe- 

 ratur eindeutig bestimmt, die Konzentration der 

 Losung kann , wie die Praxis auch zeigt , durch 

 Hinzufiigung weiterer Pikrinsaure nicht geandert 

 werden. Ist alles Diphenylamin in das Pikrat 

 verwandelt, so liegen die Verhaltnisse phasen- 

 theoretisch ebenso wie vor dem Auftreten des 

 Pikrats, d. h. die Konzentration der Losung kann 

 wieder veranderliche Werte annehmen. 



So klar und so einwandfrei diese Betrachtung 



