Naturiissenscliaftliclie Rundscliau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Eortscliritte auf dem G-esammtgebiete der laturwissenscliaften. 



Xni. Jahrg. 



1. Januar 1898. 



Nr. 1. 



Ueber einige Beziehungeu zwischen 

 Fluorescenz und cliemiscliei* Constitution. 



Von Prof. Richard Meyer in Braunachweig. 



(Aus der der 69. Versammlung deutsclier Naturforscher und 



. Aerzte überreichten Festschrift der Technischen Hochschule zu 



Braunschweig') [Auszug].) 



Beziehungen zwischen physikalischen Eigenschaf- 

 ten und der Constitution chemischer Verbindungen 

 haben seit geraumer Zeit das Interesse der Forscher 

 erregt, welche auf dem Grenzgebiete der beiden expe- 

 rimentellen Naturwissenschaften thätig waren. Der 

 Begründer dieses Zweiges exacter Naturforschung ist 

 Hermann Kopp, welcher schon vor mehr als einem 

 halben Jahrhundert seine allbekannten Untersuchungen 

 über die specifischen Volumina organischer Verbin- 

 dungen begonnen hat. Seine Arbeiten stehen für 

 alle Zeiten al.s ein Muster da, ebenso wohl durch die 

 grofse Zahl der einzelnen Beobachtungen und die 

 sorgfältige Ausführung derselben, wie durch die Vor- 

 sicht der aus ihnen gezogenen Schlüsse. Den ver- 

 feinerten Messungsmethoden der neueren Zeit haben 

 sie freilich nicht in allen Punkten Stand halten können. 



Unter den optischen Eigenschaften der Körper 

 sind in den letzten 20 Jahren besonders das Licht- 

 brechungsvermögen und die Drehung der Polari- 

 sationsebene Gegenstand eifriger und erfolgreicher 

 Bearbeitung gewesen. Das umfangreiche Beobach- 

 tungsmaterial, welches durch die Untersuchung orga- 

 nischer Verbindungen angehäuft wurde, hat hier zu 

 wichtigen Gesetzmälsigkeiten geführt. Sie lassen 

 sich- — wenn wir uns der Ausdrucksweise der neueren 

 physikalisch -chemischen Scliule bedienen wollen — 

 dahin zusammenfassen, dafs diese physikalischen Con- 

 stanten, ebenso wie die specifischen Volumina, bis zu 

 einem gewissen Grade additiver Natur sind, dafs aber 

 zugleich auch constitutive Einflüsse in sehr bemerk- 

 barer und beraerkenswerther Weise auf dieselben ein- 

 wirken. Beispielsweise sei hier nur auf die Wirkung 

 der Doppelbindung verwiesen. 



Eine optische Eigenschaft, welche viel directer in 

 die Augen fällt als Brechung und Rotation, ist die 

 Farbe. Trotzdem ist diese in weit geringerem Grade 

 Gegenstand der Untersuchung gewesen, und Be- 

 ziehungen zwischen der Farbe chemischer Verbin- 

 dungen und ihrer Zusammensetzung bezw. Consti- 

 tution haben sich bis heute nicht entfernt mit derselben 



') Abgedruckt: Zeitscbr. für physikalische Chemie 

 1897, Btl. XXIV, S. 468. 



Bestimmtheit feststellen lassen , wie bei den beiden 

 anderen Eigenschaften. Die Gründe hierfür sind 

 nicht schwer einzusehen. Der Brechungsindex eines 

 Körpers für Licht von einer gewissen Wellenlänge 

 ist eine ganz bestimmte Zahl ; die specifische Rota- 

 tion ein Winkel, dessen Grölse sich genau angeben 

 lässt. Lichtbrechung und Drehungsvermögen sind 

 eminent quantitative Eigenschaften der Materie. Die 

 Farbe hat dem gegenüber einen mehr qualitativen 

 Charakter. Sie entsteht durch die auswählende Ab- 

 sorption gegenüber den Lichtwellen verschiedener 

 Länge. Die Stärke dieser Absorption exact zu messen, 

 bietet schon deshalb Schwierigkeiten, weil Lichtein- 

 drücke verschiedener Qualität sich in ihrer Intensität 

 nicht genau vergleichen lassen. Zieht man die Wellen- 

 längen des absorbirten Lichtes in Betracht, so ist zu 

 berücksichtigen, dafa fast niemals nur eine Lichtart 

 von einer Wellenlänge absorbirt wird. Bei den Gasen 

 sind es im allgemeinen eine ganze Reihe scharf ge- 

 trennter Lichtarten, welche sich durch das Auftreten 

 von Linienspectren bemerkbar machen. Bei festen 

 und flüssigen Körpern haben wir fast immer mehr 

 oder weniger breite, meist unscharf begrenzte Ab- 

 sorptiousstreifen , welche eine Einstellung auf eine 

 bestimmte Wellenlänge sehr erschweren. 



Ferner ist die gewöhnliche Beobachtung der Ab- 

 sorption als Farbe doch eine einseitige , insofern nur 

 diejenigen Wellenlängen dabei zur Geltung kommen, 

 welche auf die menschliche Netzhaut wirken, nicht 

 aber die ultrarotben und ultravioletten. Die Farbe 

 ist daher streng genommen keine rein physikalische, 

 sondern eine physiologische Erscheinung. Ein Kör- 

 per, welcher starke Absorptionsbanden im ultra- 

 violetten Theile des Spectrums besitzt, und daher im 

 physikalischen Sinne als gefärbt bezeichnet werden 

 müsste, erscheint unserem Auge als farblos '). Einem 

 anders eingerichteten Sehorgane könnte er sehr wohl 

 farbig erscheinen. Aufserdem ist zu bedenken, dafs 

 es auch in physiologischem Sinne vollkommen farb- 

 lose Körper streng genommen überhaupt nicht giebt. 



Trotz dieser Schwierigkeiten haben sich doch 

 einige interessante Beziehungen zwischen der Farbe 

 und der Constitution organischer Verbindungen fest- 



') So ist eine wässerige Phenollösung für unser Auge 

 farblos, zeigt aber uocli bei einer Verdünnung von 1 : 12 000 

 deutliche Absorption im Ultraviolet. (W. N. Hartley, 

 Journ. ehem. soc. 51, 152 (1887) und zahlreiche Arbeiten 

 desselben Autors vgl. Edsch. 1887, II, 79.) 



