Naturwissenschaftliche Rundschau. XIII. Jahrgang. 1898. 



Nr. 1. 



stellen lassen. Schon 1868 haben C. Graebe und 

 C. Liebermann dargelegt, dals die Färbung an eine 

 gewisse dichtere Bindung der Atome geknüpft ist. 

 Wird diese z. B. durch Anlagerung von Wasserstoff 

 aufgehoben, so verschwindet auch die Farbe : die Farb- 

 stoffe gehen durch Reduction in Leukokörper über 

 und können durch Oxydation aus diesen wieder zu- 

 rückgewonnen werden. 



Später hat 0. N. Witt die Aufmerksamkeit be- 

 sonders auf diejenigen Atomgrnppen gelenkt, welche 

 in den complicirten Molecülen der organischen Farb- 

 stoffe als die eigentlichen Träger der Färbung anzu- 

 sehen sind, und dieselben als Chromophore bezeichnet. 



R. Nietzki ging dann noch einen Schritt weiter. 

 Während bei den Speculationen von Graebe und 

 Liebermann und von Witt nur die Frage erörtert 

 wurde , ob und unter welchen constitutionellen Be- 

 dingungen ein Körper gefärbt ist, wies er, gestützt 

 auf ein damals schon relativ umfassendes Material auf 

 dem Gebiete der Azofarbstoffe, darauf hin, dals die 

 einfachsten Farbstoffe gelb sind, und dals mit steigen- 

 dem Moleculargewichte die Färburg durch Orange 

 und Roth sich zu Violet und Blau „vertieft". 



Um von dieser empirisch gefundenen Regelmätsig- 

 keit zu einem wirklichen Naturgesetze zu gelangen, 

 mufste das Rüstzeug exacter Forschung, in diesem 

 Falle das Spectroskop, herangezogen werden. Es ist 

 wohl zuerst von J. Landauer auf die vorliegende 

 Frage angewandt worden, welcher 1881 eine Anzahl 

 von Azofarbstoffen mit demselben untersuchte. Später 

 ist derselbe Weg von H. W. Vogel, C. Grebe und 

 mit besonderem Erfolge von M. Schütze betreten 

 worden. Das Ergebnits dieser Untersuchungen ist, 

 dafs die Einführung substituirender Gruppen in den 

 meisten Fällen ein Wandern des Absorptionsstreifens 

 nach dem weniger brechbaren Theile des Spectrums 

 zur Folge hat, während nur eine kleinere Anzahl von 

 Atomgruppen — wie die Nitro- und Amidogruppe — 

 den entgegengesetzten Einflufs ausüben. Schütze 

 bezeichnet die ersteren als bathochrome, die letzteren 

 als hypsochrome Gruppen. 



Der EinfluEs der Substitution auf die Absorptions- 

 spectren ist ferner systematisch von G. Krüfs unter- 

 sucht worden; sodann auch von C. Liebermann und 

 St. V. Kostanecki und von A. Bernthsen und 

 A. Goske. Aus ihren Beobachtungen schien sich 

 der Schlafs zu ergeben , dals die Absorption als eine 

 rein additive Eigenschaft der Materie zu betrachten 

 ist. Spätere Arbeiten von Krüls und Anderen, be- 

 sonders eine neuere, ausführliche Untersuchung von 

 E. Vogel, haben dagegen gezeigt, dafs sich auch in 

 diesem Falle constitutive Einflüsse geltend machen, 

 insofern nicht nur die Art und Zahl der eintretenden 

 Substituenten, sondern auch deren Stellung im Mole- 

 cül die Absorption in wesentlicher Weise beeinflufst. 

 Eine wichtige Untersuchung führte W. Ostwald 

 an 300 Farbstoffen aus, um festzustellen, ob die 

 Materie im ionisirten Zustande ähnliche Farben- bezw. 

 Absorptionsersoheinungen zeigt, wie im nicht ioni- 

 sirten (Rdsch. 1892, VII, 281). Das Ergebnifs war ein 



positives: bei genügender Verdünnung zeigen die 

 Salze ein und derselben Base mit verschiedenen un- 

 gefärbten Säuren, und umgekehrt, genau dieselben 

 Absorptionsspectren, so dafs diese nicht auf die Salze 

 als solche, sondern auf deren Ionen zurückgeführt 

 werden müssen. 



Erwähnt werden muss hier noch der oft sehr 

 wesentliche Einfluts des Lösungsmittels auf die Farbe. 

 Allbekannt ist es ja, dafs sich Jod in Alkohol mit 

 brauner, in Schwefelkohlenstoff mit violetrother Farbe 

 löst. Die meisten Azofarbstoffe zeigen in concentrirt 

 schwefelsaurer Lösung eine ganz andere Farbe als in 

 Wasser. Ob dies auf die Bildung lockerer Verbin- 

 dungen zwischen den Theilchen des Lösungsmittels 

 und des gelösten Körpers, oder auf andere Beein- 

 flussung zurückzuführen ist, möge hier unerörtert / 

 bleiben. Für andere weniger auffallende Fälle nimmt/ 

 man gewöhnlich die sogenannte Kundt'sche Regel 

 an , nach welcher ein Absorptionsstreifen durch den 

 Einfluts des Lösungsmittels um so mehr nach dem 

 rothen Ende des Spectrums verschoben wird, je grötser 

 die Dispersion des Lösungsmittels ist. 



Obwohl die an einem überreichen Thatsachen- 

 materiale gesammelten Erfahrungen dem Farben- 

 techniker schon bis zu einem gewissen Grade ein 

 Führer bei der Aufsuchung neuer Farbstoffe gewor- 

 den sind, so ist die exact wissenschaftliche Ausbeute 

 hinsichtlich der Beziehungen zwischen Absorption 

 und chemischer Constitution eine noch recht beschei- 

 dene. Um so bemerkenswerther ist es, dafs gerade 

 die gewöhnlich für ungefärbt geltenden Körper bei 

 der Beobachtung in dicken Schichten Absorptions- 

 erscheinungen zeigen, welche deutliche Gesetzmäfsig- 

 keiten erkennen lassen. Es kann hier nur ganz kurz 

 auf die interessanten Untersuchungen W. Spring's 

 (Rdsch. 1896, XI, 656; 1897, XII, 401) verwiesen 

 werden, welche ergaben, dafs die Alkohole, wie über- 

 haupt die organischen Hydroxylverbindungen, durch 

 Röhren von 4 bis 26 m Länge beobachtet, gleich dem 

 Wasser blau erscheinen; fehlt die Hydroxylgruppe, so 

 ist die Färbung gelb. Die eingehendere Untersuchung 

 liefs deutlich erkennen, wie die verschiedenartigen opti- 

 schen Einflüsse der Kohlenstoffketten einerseits, und 

 der Hydroxylgruppen andererseits sich in den ein- 

 zelnen Verbindungen gewissermalsen zu einer Resul- 

 tirenden zusammensetzen. 



Von grotsem Interesse sind ferner die, gleich- 

 falls der neuesten Zeit angehörenden, und doch 

 schon sehr umfangreichen Beobachtungen P. Drudes 

 (Rdsch. 1897, XII, 1, 17), welche recht greifbare Be- 

 ziehungen zwischen chemischer Constitution und der 

 Absorption elektrischer Wellen ergeben haben, der- 

 artig, dafs sie gewits bald als erwünschtes Hülfsmittel 

 zur Lösung von Constitutionsproblemen herangezogen 

 werden dürften. 



In naher Beziehung zur Absorption steht die 

 Fluorescenz. Dies möge das etwas ausführlichere 

 Eingehen auf die Absorptionserscheinungen in den 

 vorstehenden Zeilen rechtfertigen. Ohne Absorption 



