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Naturwissenschaftliche Rundschau. XIII. Jahrgang. 1898. 



keine Fluorescenz. Dieser Satz ist eine Folge des 

 Gesetzes von der Erhaltung der Energie. Denn die 

 Ausstrahlung von Licht unter dem Einflüsse der Be- 

 lichtung ist nur so zu verstehen, dafs ein Theil der 

 Lichtstrahlen absorbirt wird , und dafs die so auf- 

 genommene Energie, welche meist in Wärme, zu- 

 weilen auch in chemische Action umgesetzt wird, bei 

 den fluorescirendeu Körpern ganz oder theilweise als 

 Licht, aber unter Abänderung der Wellenlänge, wieder 

 ausgestrahlt wird. Diese heute als selbstverständlich 

 erscheinende Beziehung ist schon 1854 von Stokes 

 in seinen grundlegenden Arbeiten über die Fluores- 

 cenz experimentell bewiesen worden. 



Die nahen Beziehungen zwischen Absorption und 

 Fluorescenz zeigen sich auch noch in einem anderen 

 Punkte. Bekanntlich ist eine langjährige Discussion 

 über die Gültigkeit der sogenannten Stokesschen 

 Regel geführt worden, welche aussagt, daüs das Fluo- 

 rescenzlicht stets eine geringere Brechbarkeit besitzt 

 als dasjenige, durch welches die Fluorescenz angeregt 

 wurde. Die Richtigkeit dieser Regel wurde von Lom- 

 mel bestritten. Schliefslich ist durch Stenger der 

 Nachweis geführt worden, dals sie zwar für viele, 

 sicher aber nicht für alle Körper gilt. Besonders die 

 stark gefärbten Stoflfe , also diejenigen , welche eine 

 ausgesprochene, auswählende Absorption für die sicht- 

 baren Lichtwellen besitzen, folgen der Stokesschen 

 Regel nicht. Es ist gewils kein Zufall, dafs diese 

 Körper meist auch die Erscheinung der anomalen 

 Dispersion zeigen. 



Nach Beziehungen zwischen der chemischen Zu- 

 sammensetzung der Körper und ihrer Fähigkeit, zu 

 fluoresciren, ist bis jetzt noch wenig gesucht worden. 

 Auch hier ist ein erster Versuch vor etwa 17 Jahren 

 von C. Li eher mann gemacht worden. Er wies 

 darauf hin, dats in der Anthracenreihe Färbung und 

 Fluorescenz sich ausschlietsen ; so fluorescirt das farb- 

 losen Anthracen, während das gefärbte Anthrachinon 

 kein Fluorescenzvermögen besitzt. Wenn wir von 

 einzelnen zerstreuten und gelegentlichen Bemerkungen 

 absehen, ist in dem langen, seitdem verstrichenen Zeit- 

 räume kaum irgend etwas geschehen, um der Frage 

 näher zu treten. Nur kürzlich ist im Ostwaldschen 

 Laboratorium, im Anschlüsse au die oben erwähn- 

 ten Untersuchungen über die Farbe der Ionen, von 

 E. Buckingham das Problem behandelt worden, ob die 

 Ionen auch fluoresciren können (Rdsch. 1894, IX, 439). 

 Die wohl allbekannte Erscheinung, dats bei Körpern 

 von ausgesprochen saurem, basischem oder salzartigera 

 Charakter die Fluorescenz wässeriger oder alkoho- 

 lischer Lösungen mit zunehmender Verdünnung 

 steigt, spricht von vornherein hierfür. Die Versuche 

 Buckinghams haben gezeigt, dats dem in der 

 That so ist, obwohl die Fluorescenz — ebenso wie 

 die Farbe — keineswegs als eine ausschlietsliche 

 Function der ionisirten Materie gelten kann. 



Von grotsem Interesse ist die Frage, ob die 

 Fluorescenz, gleich der Farbe, eine allgemeine Eigen- 

 schaft der Körper ist. In dieser Hinsicht sind in 

 erster Linie wieder die schönen Versuche vonW. Spring 



(Rdsch. 1897, XII, 401) zu erwähnen, welcher eine 

 gröfsere Anzahl organischer Verbindungen in seinen 

 langen Röhren auch nach dieser Richtung untersuchte. 

 Er gelangte zu dem Ergebnisse, dafs die cyklischen 

 Kohlenwasserstoffe von der Sättigungsstufe des Ben- 

 zols sämmtlich schwache Fluorescenz besitzen; bei 

 terpenartigen, ebenso wie an den Körpern der Fett- 

 reihe konnte die Erscheinung dagegen nicht beob- 

 achtet werden. „Es scheint daher, dafs diese schwache 

 Fluorescenz eine Eigenthümlichkeit des Benzols ist, 

 wie die blaue Farbe eine solche des Wassers; Fluo- 

 rescenz und Farbe nehmen beide in dem Matse ab, 

 als die Complication der Benzol- oder Wasserderivate 

 zunimmt, um schliefslich bei gewissen Körpern von 

 äufserster Complicirtheit wieder zu erscheinen." 



Von aufserordentlichem Einflüsse auf die Fluo- 

 rescenz — mehr noch als auf die P^arbe — ist das 

 Lösungsmittel. Ein Körper kann in gewissen Lösungs- 

 mitteln fluoresciren, in anderen nicht; aufserdem wird 

 die Art des Fluorescenzlichtes durch die Farbe beein- 

 flusst. Es scheint, dafs in den Fällen, in welchen 

 die Absorption der Kun dt sehen Regel folgt, diese 

 auch für das Fluorescenzspectrum gilt. Andererseits 

 hat G. C. Schmidt (Rdsch. 1896, XI, 407) eine Reihe 

 von Körpern , an welchen meist keine Fluorescenz 

 beobachtet wird, in festen Lösungen untersucht, und 

 gelangte dabei zu dem Ergebnisse, „dafs alle festen 

 Körper zu fluoresciren vermögen, falls man sie nur 

 in das geeignete Lösungsmittel einbettet". Da die 

 festen Körper, falls sie fluoresciren, auch fast stets 

 längere Zeit nachleuchten, so hat Schmidt seine 

 Beobachtungen mit dem Phosphoroskop angestellt. 

 Es ist aber doch wohl zweifelhaft, ob diese Erschei- 

 nungen mit der gewöhnlichen Fluorescenz ohne 

 weiteres in Parallele gestellt werden können ; sind ja 

 E. Wiedemann und G. C. Schmidt durch ihre vor 

 wenigen Jahren angestellten Untersuchungen über 

 Luminescenz zu dem Schlüsse gelangt, dafs Fluo- 

 rescenz und Phosphorescenz ihrem Wesen nach nahe 

 verwandte, aber nicht identische Vorgänge sind 

 (Rdsch. 1895, X, 662). 



Untersuchungen, welche von der Frage nach der 

 näheren Constitution des Fluoresceins ihren Ausgang 

 nahmen und mich seit einer Reihe von Jahren be- 

 schäftigt haben, brachten mich vielfach mit fluo- 

 rescirendeu Körpern in Berührung. Die hierbei 

 gesammelten Erfahrungen führten zu einigen allge- 

 meinen Schlufsfolgerungen , welche gewisse Bezie- 

 hungen zwischen Fluorescenz und chemischer Con- 

 stitution erkennen liefsen und dazu aufforderten, ihre 

 Gültigkeit an einem weiteren Beobachtungsmateriale 

 zu prüfen. Ich bin mir wohl bewufst, dafs die That- 

 sachen, welche ich zur Beleuchtung der Frage bei- 

 bringen kann, bisher sehr lückenhaft sind; vor allem 

 fehlt noch eine physikalische Bearbeitung derselben. 

 Dennoch erscheint es mir nicht ungeeignet, das theils 

 von mir, theils von Anderen gesammelte Material 

 einmal zusammenzustellen und es unter einem all- 

 gemeineren Gesichtspunkte zu betrachten. 



Dabei wird es aber von vornherein nöthig sein, 



