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Naturwissenschaftliche Rundschau. XIII. Jahrgaujr. 1898.' 



Nr. 2. 



das Diazobenzol, CeH5.N=N.0H, ist farblos, 

 und erst durch die zweiseitige Verknüpfung mit 

 dem Benzolkerne entsteht das tief rothgelbe Azo- 

 benzol, C6H5.N=N.C,H5. 



Die Ansicht, dafs die auffallenden, physikalischen 

 Eigenschaften des Fluorans und Fluoresceins auf die 

 Anwesenheit des Pyronringes zurückzuführen sind, 

 findet eine Stütze in älteren Beobachtungen Baeyers 

 über die Phtalsäurederivate der Kresole, sowie in 

 neueren Untersuchungen über die entsprechenden 

 Verbindungen der Naphtalinreihe; der zur Verfügung 

 stehende Raum verbietet es aber, hier näher auf diese 

 interessanten Thatsachen einzugehen. 



Wird iu den Körpern der Fluoran- bezw. Fluo- 

 resceingruppe Wasserstoff durch schwerere Atome 

 oder Atomcomplexe ersetzt, so wird die Fluorescenz, 

 soweit meine Erfahrungen reichen , erheblich ge- 

 schwächt. Dies scheint freilich bei flüchtiger Be- 

 trachtung gerade für das Fluorescein selbst nicht 

 zuzutreffen. Seine Fluorescenz wird im allgemeinen 

 in alkalischer Lösung beobachtet und übertrifft dann 

 diejenige des Fluorans in sehr hohem Matse. Fluoran 

 ist in Alkali unlöslich ; in coucentrirter Schwefelsäure 

 zeigt es eine mäfsige, gelbgrüne Fluorescenz. Offenbar 

 sind aber die alkalische Fluorescein- und die schwefel- 

 saure Fluoranlösung nicht vergleichbar. In der That 

 gestaltet sich das Verhältnilis ganz anders, wenn man 

 die beiden Körper unter denselben Umständen, näm- 

 lich beide in concentrirt schwefelsaurer Lösung, beob- 

 achtet. Fluorescein löst sich dai-in mit dunkelgelber 

 Farbe und grüner Fluorescenz ; die Farbe ist dunkler, 

 die Fluorescenz aber viel schwächer als die der 

 schwefelsauren Fluoranlösung. 



Werden mittels Phosphorpentachlorid die Hydro- 

 xyle des Fluoresceins durch Chlor ersetzt, so entsteht 

 das sogenannte Fluoresceinchlorid, welches nichts 

 anderes ist als ein Dichlorflnoran. Es löst sich 

 in coucentrirter Schwefelsäure mit gelber Farbe, 

 merklich ohne Fluorescenz. Auch Di- und Tribrom- 

 fluoran lösen sich in Schwefelsäure mit gelber Farbe 

 und ohne Fluorescenz. 



Die folgende Zusammenstellung wird die Beziehung 

 zwischen Fluorescenz (in concentrirter Schwefelsäure) 

 und chemischer Zusammensetzung bei diesen ein- 

 fachsten Gliedern der Fluorangruppe noch deutlicher 

 hervortreten lassen; 



Pht 







Fluoran 

 fluorescirt ziemlich stark 



Pht 



HO! 



CR 



Pht 



Ü 



O 



Fluorescein 



Dioxyfluoran 



tiiiorescirt schwach 



)Gl 



'oa 



Fluoresceinclüorid 



Dichlorflnoran 



fluoreäcirt nicht merklich. 



Da Gl > OH > H, so ergiebt sich aus diesen 

 Erfahrungen der Schlufs, dats mit zunehmendem 

 Gewichte der in die Benzolkerne eingefügten Atom- 

 gruppen die Fluorescenz abnimmt. Hiermit in Ueber- 

 einstimmung konnte ich constatiren, dafs die sub- 

 stituirten Fluoresceine — soweit sie mir 

 zugänglich sind — in concentrirter Scliwefelsäure 

 sich sämmtlich ohne bemerkbare Fluores- 

 cenz lösen. 



Untersucht man die Alkalisalze der chlorirten, 

 bromirten , jodirten und nitrirten Fluoresceine in 

 wässeriger und alkoholischer Lösung, so zeigt sich 

 gleichfalls immer eine gegenüber dem Fluorescein 

 bedeutend verminderte Fluorescenz. Zugleich aber 

 führten die Versuche zu dem Ergebnisse , dafs die 

 Substituenten keineswegs proportional ihrer Masse 

 wirken , vielmehr kommt offenbar daneben ihre che- 

 mische Natur, und wahrscheinlich auch ihre Stellung 

 im Molecüle in Betracht. Zwar fluorescirt Tetrajod- 

 fluorescein erheblich schwächer als die an Masse 

 geringere Tetrabromverbindung (Eosin); aber auch 

 das Dibromdinitrofluorescein , dessen Substituenten 

 geringere Masse besitzen , als diejenigen des Eosins, 

 zeigt gegenüber dem Eosin eine verminderte Fluo- 

 rescenz; und im Tetranitrofluorescein ist die Fluo- 

 rescenz ganz vernichtet, trotzdem das Gewicht der 

 Nitrogruppe nicht viel mehr als die Hälfte von dem- 

 jenigen des Bromatoms beträgt (N 02 = 46 ; Br=80). 

 Der Nitrogruppe wohnt also eine ganz besonders 

 stark fluorescenzwidrige Wirkung inne. 



Bemerkenswerth ist ferner, dals die Fluorescenz 

 des gechlorten Tetrabromfluoresceins (Phloxin) der- 

 jenigen des Eosins ungefähr gleich kommt; auch 

 zwischen Tetrajodfluorescein und seineu Chlorderi- 

 vaten (Rose bengale) ist nur ein mäfsiger Unter- 

 schied. Die beiden nicht chlorirten Farbstoffe ent- 

 halten die Halogenatome in den Resorcinresten des 

 Fluoresceins. Phloxin und Rose bengale unterschei- 

 den sich von den vorigen dadurch , dafs noch zwei 

 bezw. vier Chloratome in den Phtalsäurerest ein- 

 getreten sind. Demnach bewirken die Halogene 

 eine viel geringere Schwächung der Fluorescenz, 

 wenn sie sich im Phtalsäurereste befinden , als wenn 

 sie in die Resorcinreste eintreten. 



Die im vorstehenden besprochenen Substitutionen 

 betreffen ausschlietslich die Benzolkerne des Fluo- 

 resceinmolecüls. Werden die Wasserstoffatome der 

 Hydroxylgruppen durch Alkoholradicale ersetzt, so 

 entstehen die Aether des Fluoresceins. Diese Körper, 

 deren Halogenderivate zumtheil als spritlösliche Eosine 

 von technischer Bedeutung sind, waren in letzter Zeit, 

 in Rücksicht auf die oben gestreifte Frage der Lac- 

 ton- oder Chinonformel des Fluoresceins, Gegenstand 

 der Untersuchung. Nach den über diese Verbin- 

 dungen gemachten Angaben fluoresciren sie sämmt- 

 lich, und zwar sowohl die gefärbten als die farblosen, 

 je nach ihrer chemischen Natur in alkalischer Lösung 

 oder in concentrirter Schwefelsäure. Ein näheres 

 Eingehen auf die Aether und ähnliche Derivate er- 

 scheint hier nicht geboten. 



