Nr. 2. 



Naturwissenschaftliohe Rundschau. XIII. Jahrgaug. 1898. 



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Eine andere Art Substitution bestellt in dem Ein- 

 tritt basischer Gruppen in das Fliioran. Diese führt 

 zu den technisch wichtigen Farbstoffen der Rhodamin- 

 gruppe. Dieselben können als Fluorescein betrachtet 

 werden, dessen Hydroxylgruppen durch Arainreste 

 ersetzt sind; ihre weit intensivere Färbung, sowie 

 besonders ihr Verhalten bei der Alkylirung läfst aber 

 schliefsen, dafs die Rhodamine stets in der chinoiden 



Form auftreten, z. B. : 



CeH,.C/ >0 



COOH 



Die Rhodamine sind sehr kräftige, bläulichrothe Farb- 

 stoffe, deren Lösungen durchweg eine feurig rothgelbe 

 Fluorescenz besitzen. Dieselbe ist auch den als An- 

 isoline bezeichneten Rhodaminestern 



/N (C, H,), 



I ^CeH34 



COOC.H, ^N(C2H5)2C1 



eigen. Es ist zu betonen, dats in allen diesen Kör- 

 pern die basischen Gruppen dieselbe Stellung ein- 

 nehmen, wie die Hydroxylgruppen des Fluorescei'ns. — 



Wie das Resorcin oder 1,3-Dioxybenzol, so conden- 

 siren sich auch dessen Isomere, das 1,2-Dioxybenzol 

 — Brenzcatechin — und das 1,4-Dloxybenzol — Hydro- 

 chiuon — mit Phtalsäureanhydrid. Aber die Phtaleine 

 dieser Körper unterscheiden sich in sehr bemerkens- 

 werther Weise von dem Fluorescein: Brenzoatechin- 

 phtale'in löst sich in Alkali mit blauer, Hydrochinon- 

 phtalein mit violetter Farbe, beide ohne Fluorescenz. 



Die Zusammensetzung des Brenzcatechinphtaleins 

 konnte nicht sicher ermittelt werden, da es sich nicht 

 im krystallinischen Znstande erhalten liets. Es wird 

 daher zweckmätsig sein, das Brenzcatechinphtalein 

 aus der folgenden Betrachtung auszuscheiden. 



Das Hydrochinonphtalei'n hat aber bestimmt die 

 Zusammensetzung des Fluorescei'ns, und nach seinem 

 chemischen Verhalten kann seine Constitution kaum 

 anders aufgefa[st werden, als entsprechend derjenigen 

 des Fluoresceins: 



CjH, . CO CsH, . CO 



0' 



1/ 



/ 



HO,- 



^OH 



OH 



Hydrochinonphtalein. 



Es ist dann gleichfalls ein Dioxyfluoran, welches den- 

 selben Pyronring enthält , wie das Fluorescein , und 

 sich von diesem nur durch die Stellung der Hydroxyl- 

 gruppen unterscheidet. Diese letztere muts die sehr 

 abweichenden Eigenschaften beider Körper, insbeson- 

 dere das verschiedene optische Verhalten ihrer alka- 

 lischen Lösungen erklären. 



Wie Brenzcatechin und Hydrochinon, zo zeigt auch 



CHa 



das dem Resorcin direct homologe Orcin 



HOL JOH 



ein abweichendes Verhalten gegen Phtalsäure- 

 anhydrid. Die Reaction wurde zuerst im Jahre 

 1874 von Emil Fischer im Baeyerschen Labo- 

 ratorium studirt. Das dabei erhaltene Orcinphtalein 

 ist seiner Zusammensetzung nach ein wahres Homo- 



.OH 



loges des Fluoresceins: 9«^' " 9^c!hI . Ch!?"*^ ' 



II \oH 



CO — ^" 



Aber seine Alkalilösung ist violetroth und fluorescirt 

 nicht. Das Orcinphtalein steht hiernach dem Phenol- 

 phtalein näher als dem Fluorescein. Diese Thatsache 

 hatte seiner Zeit zur Aufstellung der Hypothese ge- 

 führt, dals bei der Fluoresceinbildung der Phtalsäure- 

 rest in die (beim Orcin durch die Methylgruppe be- 

 setzte) Metastellung zu den Sauerstoft'atomen der 

 Resorcinmolecüle tritt. Nach Widerlegung dieser An- 

 sicht (Rdsch. 1893, VIII, 349) erschien es wichtig, das 

 Orcinphtalein einer erneuten Untersuchung zu unter- 

 werfen , um wo möglich die Ursache seines abwei- 

 chenden Verhaltens zu ermitteln. Bei der Ausführung 

 der in dieser Absicht unternommenen Versuche ergab 

 sich die überraschende Thatsache, dafs die Conden- 

 sation der Phtalsäure mit Orcin nicht zu einem, sondern 

 zu drei verschiedenen Phtaleinen führt. Eins der- 

 selben — als 05 -Orcinphtalein unterschieden — zeigt 

 im wesentlichen die schon von E. Fischer ange- 

 gebenen Eigenschaften ; insbesondere löst es sich in 

 Alkali mit carminrotber Farbe und ohne Fluorescenz. 

 Das zweite (j3- Orcinphtalein) giebt eine kirschrothe, 

 gleichfalls nicht fluorescirende Lösung; die Alkali- 

 lösung des dritten Körpers (}'- Orcinphtalein) ist 

 gelbbraun gefärbt und zeigt die grüne Fluorescenz 

 der alkalischen Fluoresceinlösungen , aber in abge- 

 schwächtem Grade. 



Die drei Körper sind isomer und besitzen die 

 Zusammensetzung des Orcinphtaleins. Die a- und 

 /3- Verbindung zeigen bei der Benzoylirung in alka- 

 lischer Lösung dasselbe Verhalten, wie Hydrochinon- 

 phtalein, was für die Anwesenheit des Pyronringes 

 in ihrem Molecüle spricht. Dieselbe Folgerung er- 

 giebt sich für den y- Körper aus seiner Aehnlichkeit 

 mit dem Fluorescein. 



Hiernach kann es kaum einem Zweifel unterliegen, 



dals bei der Vereinigung von Phtalsäure mit Orcin die 



drei struoturell möglichen Orcinphtaleine gebildet 



werden : 



CeH^ . C 



o/ 



GH 



C Ha c/ H 



ICH. 



C.H^.CO 

 / 



HO! 



CH, 





 CH„ c/cH 



o 



