Naturwissenscliaftliclic Rundscku 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Eortscliritte auf dem GresammtgeMete der laturwissenscliafteii. 



Xni. Jahrg. 



15. Januar 1898. 



Nr. 3. 



lieber einige Beziehungen zwisclien 

 Fluorescenz und chemischer Constitution. 



Von Prof. Richard Meyer in Braunschweig. 

 (Fortsetzung.) 



Gruppe des Xanthons. In naher Beziehung 

 zu der Fluoresceiugruppe steht das Xanthon. Das- 

 selbe ist ein Anhydrid des o-Dioxj'benzophenons: 

 CO CO 



OH HO 



\/ 



\/ 



o - Dioxybenzophenon 



Ersteres löst sicli in Alkali mit hellgelber, iu concen- 

 trirter Schwefelsäure mit dunkelgelber Farbe ; beide 

 Lösungen fluoresciren nicht. — Das Xanthon ist ein 

 indifferenter Körper; in Wasser, verdünnten Säuren 

 und Alkalien löst es sich nicht. Alkohol und andere 

 organische Lösungsmittel nehmen es auf, ohne Farbe 

 und ohne Fluorescenz. Dagegen löst sich Xanthon 

 in conceutrirter Schwefelsäure; die Lösung ist hell- 

 gelb gefärbt und zeigt eine zarte, blaue Fluorescenz, 

 ähnlich gewissen Petroleumsorten. 



Wie die obige Formel erkennen lälst, enthält das 

 Xanthon , ebenso wie Fluoresoein , den Pyronring, 

 welcher im o- Dioxybenzophenon noch nicht ge- 

 schlossen ist. Auch in der Xauthongruppe ist also 

 dieser Sechsring als der Träger der Fluorescenz zu 

 betrachten. 



Durch Reduction entstehen aus dem Xanthon 

 Xanthydrol und Xanthen : 



CHOH CH„ 



Beide Körper lösen sich iu Schwefelsäure mit 

 gelber Farbe und intensiv grüner Fluorescenz. 



Unter den Substitutionsproducten des Xanthons 

 sind die Hydroxylderivate von besonderem Interesse. 

 Durch die Untersuchungen von C. Graebe, 

 St. V. Kostanecki u. A. ist eine beträchtliche Zahl 

 derselben bekannt und mehr oder weniger eingehend 

 studirt worden. Die Monohydroxylderivate sind 

 sämmtlioh bekannt. Um den Einflnfs zu beurtbeilen, 

 welchen die Stellung der Hydroxylgruppen auf die 

 Fluorescenzerscheinungen ausübt, steht also hier ein 



viel reichhaltigeres Material zur Verfügung, als in 

 der Fluoresceiugruppe. 



Die meisten Mono- und Dioxyxanthone sind gelb 

 gefärbt und geben gelbe Alkalilösuugen ohne Fluo- 

 rescenz (bezw. gelbe, schwerlösliche Natriumsalze). Die 



CO 



dem Fluorescein anologeVerbindung 



HOl 



;0H 







war bis vor kurzem noch nicht bekannt. Sie wurde 

 aber in allerjüngster Zeit in meinem Laboratorium 

 aus dem Fluoresceinchlorid erhalten. Dieses liefert 

 beim Schmelzen mit Alkali (neben Resorcin und Di- 

 oxybenzoylbenzoesäure) eine kleine Menge eines 

 Di-p-di-o-tetraoxybenzopbeuons, und letzteres geht 

 beim blofsen Erhitzen über seinen Schmelzpunkt in 

 das fragliche Dioxyxanthon über: 



CO 



CO 



HOL Je H 



HO 



— H.,0 = 

 OH HO! 



JOH 



Dieser Körper — nach der üblichen Bezifferung 

 3,6 -Dioxyxanthon — ist durch sehr merkwürdige 

 Eigenschaften ausgezeichnet. Er ist nahezu farblos. 

 Auch seine Lösung in Alkali ist sehr wenig gefärbt; 

 dagegen besitzt sie eine äufserst zarte, violetblaue 

 Fluorescenz, welche auch bei aufserordentlicher 

 Verdünnung noch sehr stark hervortritt. Das Tetra- 

 oxybenzophenon, aus welchem er entsteht, löst sich 

 in Alkali mit gelber Farbe ohne Fluorescenz. Man 

 kann daher bei seinem üebergange in 3,6 -Dioxy- 

 xanthon direct beobachten, wie der Schlufs des Pyron- 

 rinsjes das Auftreten der Fluorescenz zur Folge hat. 



Man kennt gegenwärtig 4 Mono-, 5 Di- und 

 1 Trioxyxanthon. Unter ihnen nimmt die soeben 

 kurz charakterisirte Verbindung eine völlig isolirte 

 Stellung ein. Die meisten zeigen nämlich in alka- 

 lischer Lösung durchaus keine oder doch sehr schwache 

 Fluorescenz; es seien hier nur die folgenden hervor- 

 gehoben : 



CO 



/\ 



I 



)0H 



/<^ 



ü 



3 - Oxyxanthon. 



Alkalilösung furblos. 



f 1 u o r e s c i r t s c h w u c li blau. 



