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Naturwissenschaftliche Rundschau. XIII. Jahrgang. 1898. 



Nr. 21. 



der anisotropen in die isotrope Modification; dieser 

 Uebergang ist, wie der Sohmelzvorgang bei den Krystallen, 

 mit einer Volumzunahme verbunden. Beim Cholesteryl- 

 benzoat war eine plötzliche Dichteänderung weniger 

 deutlich. Die Bestimmung der Oberflächenenergie, welche, 

 wie Verf. näher motivirt, durch die Messung der capil- 

 laren Steighöhen ausgeführt werden konnte, ergab, dafs 

 beim p-Azoxyanisol und beim p -Azoxyphenetol grofse 

 Differenzen zwischen den isotropen und anisotropen Zu- 

 ständen nicht l.iestehen, wohl aber waren solche beim 

 Cholesterylbeuzoat verbanden. „Die Beobachtungen führen 

 zu dem Resultat, dafs die Verschiedenheit der anisotropen 

 und der isotropen Flüssigkeiten nicht in einer verschie- 

 denen Moleculargröfse ihren Grund hat, sie zeigen, dafs 

 das Moleculargewicht krystallisirter Körper nicht noth- 

 wendig gröfser zu sein braucht, als das der gewöhnlichen 

 Flüssigkeiten und Gase, dasselbe Resultat, zu dem auch 

 die Untersuchung isomorpher Gemische (Küster u. A.) 

 geführt hat." 



Durch Auflösen fremder Substanzen in der isotropen 

 Flüssigkeit konnte der Punkt der Umwandlung in die 

 anisotrope Phase erniedrigt werden , und diese Depres- 

 sion wurde nicht nur für eine Reihe von Substanzen 

 gemessen , sondern auch in bekannter Weise dazu ver- 

 wendet, die Moleculargewichte der gelösten Substanzen 

 zu ermitteln. Wurden p-Azoxyphenotol, oder Cholesteryl- 

 beuzoat in p-Azoxyanisol gelöst, so wurde der Umwand- 

 lungspunkt erhöht, was für die Wahrscheinlichkeit 

 sprach, dafs isomorphe Mischungen der flüssigen Krystalle 

 vorlagen. In der That zeigten directe Bestimmungen 

 verschiedener Messungen , dafs ihre Umwandlungstem- 

 peraturcn den aus der Mischungsregel berechneten gleich 

 waren , dafs sie sich also wie die Schmelztemperaturen 

 der isomorphen Mischungen verhielten. Endlich konnte 

 eine Erhöhung der Umwandlungstemperatur durch Druck 

 nachgewiesen und mittels eines von 0. Lehmann con- 

 struirten Apparates gemessen werden : Zur Erhöhung 

 der Umwandlungstemperatur um einen Grad war ein 

 Druck von 13,2 Atm. erforderlich. 



„Die Untersuchungen zeigen also , dafs sich die flüs- 

 sigen Krystalle nicht nur in ihrem optischen , sondern 

 auch in ihrem ganzen übrigen Verhalten den festen 

 Krystallen vollkommen an die Seite stellen lassen. Der 

 Umwandlungspunkt entspricht in allen Stücken einem 

 Schmelzpunkte." 



A. AVröblewski: Ueber die chemische Beschaffen- 

 heit der Diastase und über die Bestimmung 

 ihrer Wirksamkeit unter Benutzung von 

 löslicher Stärke, sowie über ein in den Dia- 

 stasepräparaten vorhandenes Araban. I. Mit- 

 theilung. (Zeitschrift für physiologische Chemie. 1897, 

 Bd. XXIV, S. ITi.) 



Die bisherigen Untersuchungen der Diastase haben 

 zu sehr verschiedenen Ansichten über die Katur der- 

 selben geführt; sie wurde von den Einen für einen Pro- 

 teinstoff, von den Anderen für ein Kohlenhydrat oder end- 

 lich für einen ganz besonderen stickstoffhaltigen Körper 

 erklärt. — Der von Herrn Wröblewski eingeschlagene 

 Weg zur Darstellung des Körpers gründet sich auf Beob- 

 achtungen von Payen und l'ersoz, sowie von Lintner. 

 Fein geschrotenes, helles Malz wurde zuerst mit GSproc. 

 Alkohol behandelt und dann zweimal mit 4.5proc. Alkohol. 

 I)ie beiden letzten gelb gefärbten Auszüge wurden dann 

 mit so viel 96proc. Alkohol versetzt, dafs der Alkohol- 

 gehalt der Lösung auf 70 Proc. stieg, wobei allmälig 

 ein gelblich gefärbter, zäher, gummiartiger Niederschlag 

 entstand. Derselbe wurde nochmals in 45 proc. Alkohol 

 gelöst, mit Alkohol gefällt und dann zur Entfernung der 

 Dextrine aus wässeriger Lösung mit schwefelsaurem 

 Magnium ausgesalzen. Nach weiterer Reinigung und im 

 Vacuum über Schwefilsäui'e getrocknet, stellte die Dia- 

 stase ein weifses, stark wirksames Pulver dar; 3 kg Malz 

 ergaben 2,82 g. Andere Mengen wurden aus ,. wirksamer 



Diastase" von Merck und aus „absoluter Diastase" der- 

 selben Firma gewonnen. Die so erhaltenen Präparate 

 lieferten gelbliche, schwach opalisirende Lösungen. Ihre 

 Analyse ergab eine sehr verschiedene Zusammensetzung, 

 so dafs kein einheitlicher Körper vorliegen konnte. Beim 

 Kohlenstoff schwankte der Gehalt zwischen 4.5,8 und 

 50,1 Proc, beim Stickstoff zwischen 3,'JO und 8,13 Proc. 

 Thatsächlich wiesen auch die Reactionen darauf hin, dafs 

 die erhaltene Substanz aus einem Gemisch von protein- 

 und dextrinartigen Stoffen bestehen mufs. 



Die Trennung beider Körper gelang nach dem 

 Brücke-Külzschen Verfahren, das bei der Trennung 

 des Glycogens von den Proteinstoffen angewandt wird. 

 Versetzt man die wässerige Lösung des Diastasepräpa- 

 rates mit verdünnter Salzsäure und einer Lösung von 

 Quecksilberjodidjodkalium, so fällt ein voluminöser, stark 

 gequollener Niederschlag aus , welcher den Proteinstoö' 

 enthält, während im Filtrat ein dextrinartiges Kohlen- 

 hydrat sich findet. 



Das letztere wird durch zweimaliges Ausfällen mit 

 Alkohol gereinigt. Es stellt in vollständig trockenem 

 Zustande ein weifses, nicht hygroskopisches Pulver dai-. 

 Es schmeckt nicht süfs, reducirt Feldingsche Lösung 

 erst nach dem Kochen mit Mineralsäuren und dreht die 

 Ebene des polarisirten Lichtstrahles sehr stark nach 

 links. Mit Phloroglucin und Salzsäure giebt sie die 

 kirschrothe Färbung der Pentosen, der Zuckerarten mit 

 fünf Kohlenstoffatomen von der Formel C4H5(0H)4CH0. 

 Die Hydrolyse desselben durch Kochen mit verdünnter 

 Schwefelsäure ergab eine aus Alkohol krystallisirbai e 

 Zuckerart, welche süfsen Geschmack hatte, eiueDrehurg 

 von [«]i) = -|- 102,4" aufwies und mit Phenylhydrazin 

 ein Osazon gab , das bei etwa 155" schmolz. Damit war 

 nachgewiesen, dafs diese Zuckerart Arabinose war. Da- 

 mit ist das erste lösliche, in den Pflanzen vorkommende 

 Pentosan nachgewiesen. 



Die Darstellung des Proteinstoffs ist mit sehr giofsen 

 Schwierigkeiten verknüpft, weshalb es bis Jetzt nicht ge- 

 lungen ist, ein ganz reines, wirksames Präparat zu er- 

 halten. Es wirkt stark verzuckernd auf Stärke und giebt 

 die Reactionen der Proteinstoffe. In sehr schwach alka- 

 lischer Lösung wird seine Verzuckerungsfähigkeit durch 

 Trypsin nicht aufgehoben, während sie Pepsin in sehr 

 schwach saurer Lösung zerstört. 



Dieser Proteinstoff ist mithin der wirksame Bestand- 

 theil der Diastase und die letztere selbst ein Proteiustoff, 

 welcher seinem ganzen Verhalten nach den Albumosen 

 ziemlich nahe steht , Körpern , die aus Eiweifsstoffen 

 durch hydrolytische Spaltung tmter dem Einflüsse des 

 Magensaftes und Bauchspeichels sich bilden. Auch bei 

 manchen anderen Enzymen dürfte dies Geltung haben. 



Die von Herrn Wröblewski aufgefundene That- 

 sache, dafs die gewöhnliche Diastase ein Gemenge der 

 eigentlichen Diastase mit einem unwirksamen Polysac- 

 charid ist , löst die vielfachen Widersprüche früherer 

 Forscher über die Natur und die Eigenschaften des Fer- 

 ments in sehr einfacher Weise , da diese je nach der 

 Bereitungsweise Gemenge beider Körper in verschie- 

 denem Verhältnisse, meist aber mit stark vorwaltendem 

 Polysaccharid untersucht haben. — 



Um die Wirksamkeit der Diastase quantitativ be- 

 stimmen zu kiinnen, wurde die Verzuckerung von Stärke 

 als die empfindlichste Reaction in Anwendung gebracht. 

 Da Stärkekleister nie ganz gleichmäfsig von der Diastase 

 angegriffen wird, so empfahl sich dafür die sogenannte 

 lösliche Stärke. Unter diesem Namen werden indessen 

 zwei ganz verschiedene Stoffe begriffen, einmal die wahre 

 „lösliche Stärke" , das erste Umwandlungsproduct der 

 natürlichen Stärke , und zweitens das Amylodextrin, ein 

 weiteres Umwandlungsproduct der löslichen Stärke. Die 

 wahre „lösliche Stärke" wird durch Jod rein blau ge- 

 färbt und reducirt Fehliugsche Lösung nicht, Amylodex- 

 trin wird von Jod rothbraun gefärbt und reducirt schwach 

 Fehlingsche Lösung. 



