278 



Naturwissenschaftliche Rundschau XIII. Jahrganp. 1898. 



Nr. 22. 



In der That lehren Quinckes nach besonderem 

 Mafse ermittelten Werthe für die einzelnen Metalle, dafs 

 Chrom zwischen Nickel und Kobalt steht, während die 

 übrigen Metalle dasselbe Verhältnil's zeigen , wie hier. 

 Auch mit der von Wiedemann gefundenen, einfachen 

 Beziehung der Atommagnetismen stimmen die vorliegen- 

 den Ergebnisse gut überein. 



Die Temperaturcoefficienten waren bei den sämmt- 

 liohen Salzen negativ, also mit wachsender Temperatur 

 nahm der Magnetismus ab; eine besondere Gesetzmäfsig- 

 keit war aber in ihren Zahlenwerthen nicht zu erkennen. 



P. Fritzsche: Künstlicher Alkohol. (Chemische In- 

 dustrie. Jahrg. 1897, S. 266.) 

 Derselbe: Gewinnung von Aethylschwefelsäure 

 aus Koksofengas. (Ebend.i, Jahrg. 1898, S. 27.) 



Die Vereinigung des Aethylens mit concentrirter 

 Schwefelsäure zu Aethylschwefelsäure wurde in den Jah- 

 ren 182.5 und 1826 zuerst von Faraday und Henne 1 

 beobachtet, die Bildung von Alkohol aus der letzteren 

 beim Kochen mit Wasser 182S von Hennel. In der 

 Literatur gilt irrigerweise gewöhnlich Berthelot als der 

 Entdecker dieser Reaction , da er die Versuche 1855 in 

 gröfserem Mafsstabe wiederholte und die Identität des 

 erhaltenen Alkohols mit dem durch Gährung entstehen- 

 den Weingeist nachwies. 



Da Aethylen sich, wie schon seit 1805 bekannt ist, 

 in den Producten der trockenen Destillation von Holz 

 und Kohlen findet, so sprach Berthelot die Ansicht 

 aus, dafs sich vielleicht das Aethylen des Leuchtgases 

 zur Darstellung von künstlichem Alkohol eignen möchte. 

 Bei den geringen Mengen, die er im Leuchtgase fand, 

 schien indessen diese Idee praktisch nicht ausführbar zu 

 sein. Trotzdem wurden in Frankreich mehrere Patente 

 auf dieselbe genommen, u. a. von einem gewissen Cotelle, 

 welcher in den Zeitungen behauptete , zu dem Zwecke 

 eine Fabrik errichtet zu haben , für die er Theilnehmer 

 suchte, und den Hektoliter reinen Alkohol für 23 Fr. 

 liefern zu können. Seine Angaben wurden von Mallet 

 einer gründlichen Prüfung unterzogen. Der Letztere wies, 

 gestützt auf die Berthelotsche Untersuchung, darauf 

 hin, dafs für einen Hektoliter Alkohol etwa 1500 kg 

 Schwefelsäure nöthig seien , die nach Absorption des 

 Aethylens mit etwa 7500 bis 9000 kg Wasser verdünut 

 werden müfsten. Diese Schwefelsäure müsse dann wieder 

 concentrirt werden, um von neuem gebrauchsfähig zu 

 sein. In diesem Punkte liege die Hauptschwierigkeit des 

 Verfahrens, ganz abgesehen davon, dafs der erhaltene 

 Alkohol ziemlich unrein sei, da auch eine grofse Menge 

 anderer Kohlenwasserstoffe des Leuchtgases, Acetylene, 

 Benzol etc., von der Schwefelsäure aufgenommen werden. 



Seit jener Zeit hat sich dem Leuchtgas noch eine 

 zweite Aethyleuquelle zugesellt, welcher das Aethylen 

 ohne Nachtheil entzogen werden kann. Das mächtige 

 Emporblühen der Eisenindustrie hat auch die Production 

 an dem zur Reduction der Erze nöthigen Koks riesig 

 gesteigert. Von den bei der Herstellung des letzteren 

 aus der Steinkohle entstehenden, übrigen Erzeugnissen, 

 dem Theer, dem Ammoniakwasser und den Gasen, wer- 

 den meistens nur die beiden ersteren gewonnen, während 

 das Gas in die Oefen geleitet wird. Etwa 15 deutsche 

 Kokereien entziehen dem letzteren noch das technisch so 

 überaus wichtige Benzol durch Waschen mit hochsieden- 

 den Theerölen. In dem so gereinigten Gase hat nun Herr 

 Fritzsche den Gehalt an Aethylen durch Ueberführung 

 in Alkohol, die fast quantitativ vor sich geht, bestimmt 

 und gefunden, dafs derselbe zwischen 1 und 1,8 Volumproc. 

 schwankte. Gelänge es, dieses leicht und vollständig zu 

 absorbiren und dann in Alkohol überzuführen, so würden 

 in Deutschland nur von jenen Kokereien, welche auf 

 Benzolgewinnung eingerichtet sind, bei einem jähr- 

 lichen Kohlenverbrauoh von 1,5 Millionen Tonnen etwa 

 95000 Hektoliter Alkohol geliefert werden können. 



Der Verf. hat nun weiter Versuche über die Ge- | 



schwindigkeit, mit welcher die Aufnahme des Aethylens 

 durch die concentrirte Schwefelsäure stattfindet, ange- 

 stellt. Bei gewöhnlicher Temperatur verläuft dieselbe 

 sehr träge , ist aber bei genügend langer Dauer voll- 

 ständig. Berthelot hatte, um das Gas mit möglichst 

 geringen Mengen Säure kräftig schütteln zu können, 

 Quecksilber zugefügt, ohne zu bemerken, dafs das letz- 

 tere auf die entstandene Aethylschwefelsäure zersetzend 

 und verharzend einwirke , weshalb auch seine Angaben 

 über den Aethylengehalt des Leuchtgases unrichtig sind. 

 Butlerow und Gorjainow nahmen an, dafs die Ab- 

 soi'ption nur bei höherer Temperatur vor sich gehe, was 

 nicht zutrifft. Die von ihnen angewandte Temperatur 

 von 170" ist aber schon um deswillen ungeeignet, weil 

 bereits bei 165" die umgekehrte Reaction, Bildung von 

 Aethylen aus Alkohol und Schwefelsäure, beginnt. Herrn 

 Fritzsches Versuche ergaben folgendes: Bei 12,5" absor- 

 birt ein Quadratmeter Säureoberfläche in der Minute 

 47 cm3 Aethylen, bei 100" 742 cm^, auf 15" und 760 mm 

 berechnet. Bei 110" betrug dieselbe 1067, bei 130" 2134, 

 bei 140" 2404 cm^ für den Minutenquadratmeter. Im 

 Verlaufe des Versuches sinkt die Aufnahmefähigkeit der 

 Schwefelsäure rasch. So beträgt bei Aethylschwefelsäure, 

 welche 4,08 Proc. Alkohol giebt, die Absorption 700 cm', 

 bei Säure mit 8,16 Proc. Alkohol 525 cm^ und bei Säure 

 mit 12,4 Proc. Alkohol 414 cm^ bei 110». 



Aus diesen Ergebnissen zieht Herr Fritzsche den 

 Schlufs, dafs die Absorption des Aethylens durch heifse, 

 concentrirte Schwefelsäure genügend rasch geschieht, um 

 eine Anwendung in der Praxis zu ermiiglichen. Die dazu 

 nöthigen Apparate könnten viel kleinere Gröfsenverhält- 

 nisse besitzen, als die zur Absorption des Benzols ge- 

 brauchten Vorrichtungen. 



Bei der Ermittelung der Wassermenge, die erforder- 

 lich ist, den Alkohol aus der Säure vollständig zu ge- 

 winnen, ergab sich, dafs man nahezu den gesammten in 

 der Aethylschwefelsäure vorhandenen Alkohol gewinnt, 

 wenn die zu destillirende Mischung blofs .50 Proc. Wasser 

 enthält. Der Gehalt an freier Schwefelsäure ist ohne 

 Einflufs. 



Die Angabe Mallets über die Menge Schwefelsäure, 

 die zu einem Hektoliter Alkohol nöthig ist, ist demnach 

 viel zu hoch, und wenn auch seine hieraus und aus der 

 Anwesenheit der anderen Bestaudtheile des Leuchtgases 

 abgeleiteten Einwände gegen die künstliche Darstellung 

 des Alkohols nicht stichhaltig sind , so würde doch die- 

 selbe unter den heutigen Verhältnissen wegen der Kost- 

 spieligkeit der Anlage nicht als gewinnbringend betrachtet 

 werden können. Anders aber steht die Sache, wenn man 

 die so erzeugte Aethylschwefelsäure direct zur Herstel- 

 lung von Alkoholpräparaten, äthylschwetelsaurem Kali, 

 Essigäther etc. verwendet. 



In der zweiten oben genannten Abhandlung beschreibt 

 Herr Fritzsche einige praktische Versuche, welche in 

 der Kokereianlage einer westphälischen Actiengesellschaft 

 ausgeführt wurden. Das Gas wui'de dabei zuerst durch 

 zwei Wascher geleitet, welche concentrirte Schwefelsäure 

 enthielten, um Wasser und leicht condensirbare Kohlen- 

 wasserstoffe zurückzuhalten, und von da durch zwei mit 

 concentrirter Schwefelsäure beschickte Absorptionsappa- 

 rate gepumpt, in denen der Druck vier Atmosphären 

 betrug. Die angestellten Versuche lehrten, dafs die Ge- 

 schwindigkeit des Gasstromes von gröl'stem Einflufs auf 

 die Absorption ist, dagegen wird durch die Erhöhung 

 des Druckes die Aufnahmefähigkeit der Schwefelsäure 

 für Aethylen nicht wesentlich gesteigert. 



Was schliefslich die Veränderungen der Säure in 

 den einzelnen Apparaten anlangt, so zeigte dieselbe in 

 den Waschern eine schwarzbraune Farbe. Sie war durch 

 das aus dem Gase aufgenommene Wasser stark verdünnt; 

 auf ihrer Oberfläche schwamm ein zähes, schwarzes Harz; 

 ihr Alkoholgehalt betrug nur einige Zehntelprocent. Der 

 Rohalkohol, welcher zwischen 78" und 81" überging, besafs 

 einen unang-enehmen Geruch und Geschmack infolge von 



