Naturwissenscliaftliclie Rundschau, 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Eortschritte auf dem G-esammtgeMete der ITaturwissenschafteii. 



Xni. Jahrg. 



27. August 1898. 



Nr. 35. 



F. W. Küster: üeber die quantitative Tren- 

 nung von Chlor, Brom und Jod durch 

 stufenweise Oxydation mit einem Oxy- 

 dationsmittel. (75. Jahresbeiiclit der Scliles. Ges. 

 f. Vaterland. Cultur. S.-A.) 



In der Sitzung der naturwissenschaftlichen Section 

 der Schlesischen Gesellschaft am 2. December 1897 

 hielt Herr Küster einen Vortrag über ein aus all- 

 gemeinen Betrachtungen abgeleitetes Verfahren zur 

 quantitativen Trennung der drei Halogene , dem hier 

 das nachstehende entnommen ist: 



Taucht man irgend eine feste Substanz in eine 

 Lösung der nämlichen Substanz , so können ver- 

 schiedene Vorgänge eintreten : von der festen Sub- 

 stanz können noch weitere Antheile in Lösung gehen, 

 oder aber es kann aus der Lösung eine gewisse Sub- 

 stanzmenge zur Äbscheidung gelangen, oder es kann 

 schlielslich weder Substanz gelöst, noch abgeschieden 

 werden. Bei gegebener Temperatur ist bekanntlich 

 die Concentration der Lösung dafür ausschlaggebend, 

 welcher Vorgang eintritt, und auch dafür, mit welcher 

 Geschwindigkeit der Vorgang verläuft. Nach der 

 gegenwärtigen Auffassung verhalten sich nun Metalle 

 beim Eintauchen in Lösungen ihrer Salze ganz ebenso; 

 der Druck , mit welchem die Metallatome in Lösung 

 zu gehen streben , kann grölser sein als der Gegen- 

 druck der bereits gelösten Metallatome, dann gehen 

 weitere Metallmengen in Lösung, es kann aber auch 

 umgekehrt der Gegendruck der gelösten Metallatome 

 den Lösungsdruck des Metalls überwinden , dann 

 scheiden sich auf dem eingetauchten Metall Metall- 

 theilchen ab. 



Die folgenden Versuche zeigen die vollkommene 

 üebereinstimmung im Verlauf beider Erscheinungen: 

 Der untere Theil eines Becherglases ist mit einer sehr 

 concentrirten Lösung von Natriumthiosulfat angefüllt, 

 über welcher eine specifisch leichtere Lösung desselben 

 Salzes lagert. Li einem anderen Becherglase lagert 

 unten eine concentrirte, oben eine verdünnte Lösung 

 von Bleinitrat. Senkt man nun in das erste Becher- 

 glas einen Stab von festem Thiosulfat, in das zweite 

 einen Stab von Blei, so scheidet sich an beiden Stäben 

 am unteren Ende feste Substanz in schönen Krystallen 

 ab, während am oberen Ende Substanz gelöst wird. 



Gleichwohl lassen sich tiefgreifende Unterschiede 

 zwischen beiden Vorgängen nachweisen : Wirft man 

 nämlich auf den Boden des die Thiolösung enthal- 

 tenen Gefäfses einen Krystall des Salzes, so wächst 



auch er, wie das untere Ende des Salzstabes, und ein 

 oben hinein hängender Krystall wird von der ver- 

 dünnteren Lösung, wie das obere Ende des Salzstabes, 

 aufgelöst. Wird hingegen in das andere Gefäfs ein 

 Stück Bleimetall hineingeworfen, so wächst es nicht, 

 ebenso wenig, wie ein oben hineingehangenes Stück 

 aufgezehrt wird. 



Wichtiger noch ist der zweite Unterschied zwischen 

 den in ihre Lösung tauchenden Stücken von Thio- 

 sulfat und Blei. Untersucht man nämlich die beiden 

 in ihrer Lösung grölser bezw. kleiner werdenden Salz- 

 stücke näher, so läfst sich an ihnen nichts bemerkens- 

 werthes auffinden, die beiden analogen Metallstück- 

 chen hingegen zeigen sich elektrisch geladen , und 

 zwar das untere positiv, das obere negativ. Verbindet 

 man die beiden Metallstücke durch einen Schlietsungs- 

 draht, in dem ein Galvanoskop enthalten ist, so erhält 

 man einen Strom , und zwar nicht einen einmaligen 

 Ausgleich einer Ladung , sondern einen dauernden, 

 indem immer neue Elektricitätsmengen nachgeliefert 

 werden. Gleichzeitig bemerkt man nun , dafs nach 

 der Herstellung der metallischen Verbindung wieder 

 das untere Stück wächst, während das obere um das- 

 selbe Gewicht leichter wird. Der autserhalb des 

 reagirenden Systems liegende Schliefsungsdraht hat 

 offenbar auf die Metallstücke nur die Wirkung gehabt, 

 dafs er die gegenseitige Neuti-alisation ihrer elek- 

 trischen Ladungen ermöglichte. Somit ist die Fort- 

 nahme der auftretenden elektrischen Ladungen eine 

 der Vorbedingungen für das Wachsen bezw. Kleiner- 

 werden des Metalls in der Lösung seines Salzes. 



Die Theorie der galvanischen Ketten von Nernst 

 erklärt diese Erscheinungen in einfachster Weise. 

 Nach derselben kann das Metall nur als Ion in 

 Lösung gehen , d. h. als elektrisch geladenes , und 

 zwar positiv geladenes Atom. Das sich lösende 

 Atom nimmt positive Elektricitätsmengen aus der 

 MetaUmasse und läfst sie negativ geladen zurück. 

 Werden diese Ladungen nicht abgeführt, so mufs ihr 

 elektrostatischer Gegendruck den primären Vorgang 

 sehr bald zum Stillstand bringen. Deshalb wachsen 

 bezw. lösen sich die isolirten Metallstücke des obigen 

 Versuches nicht, während an den abgeleiteten Stücken 

 die Vorgänge ungestört verlaufen. 



Dieser Einfluls der elektrischen Spannungen und 

 osmotischen Drucke auf die chemischen Reactionen 

 (das Lösen oder Abscheiden des Metalls ist eine che- 

 mische Reaction) bietet dann den Schlüssel zum rieh- 



