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NaturwissenBchaftliohe Rundschau. XIII. Jahrgang. 1898. 



Nr. .30. 



in den Kreis der Untersuchung gezogen, wobei sich 

 das Folgende ergab : 



Tetraphenyläthen, farblos. 



C.H, 





CjH^ C0H5 



Biphenylendiphenyläthen, farb- 

 los ; giebt citronengelbe 

 Lösungen. 



CoH, 



Dibiphenylenäthen, roth. 



Die Aethylengruppe ist also ein Chromophor, 

 welcher erst durch Verknüpfung mit einer Anzahl, 

 überdies noch unter sich verbundener Benzolkerne in 

 die Erscheinung tritt. Es ist deshalb auch nicht zu ver- 

 wundern, dafs sie als solcher so lange unerkannt blieb. 



Dagegen wird man nun gern zugeben , dals das 

 Vorhandensein einer doppelten Kohlenstoffbindung 

 zur Verstärkung anderer Chromophoren beitragen 

 kann , und dafs sie demnach ihren Antheil an dem 

 kräftigen Färbevermögen des Indigos hat. Hiermit 

 in Uebereinstimmung ist die kürzlich von 0. Wallach 

 gemachte Beobachtung, dafs Ketone, welche eine 

 Doppelbindung zurCO-Gruppe benachbart enthalten, 

 ein gegenüber der Muttersubstanz erhöhtes Absorp- 

 tionsvermögen für Violet besitzen , also gelb erschei- 

 nen, z. B. : 



(CH3)jC=CH.C0.CH3 



Mesityloxyd 



(C Hgjs C=C H . C . C H=C (C Hg)^ 



Acetophoron 

 Pulegon. 



In den zahlreichen Klassen künstlicher Farbstoffe 

 finden sich noch eine ganze Reihe bisher noch nicht 

 erwähnter Chromophore. So in der wichtigen Gruppe 

 des Rosanilins. Durch die vor zwei Jahrzehnten aus- 

 geführten Untersuchungen Emil und Otto Fischers 

 sind diese Körper als Derivate des Triphenylmethans 

 erkannt worden , wie aus den folgenden Formeln er- 

 kennbar sein wird : 



Triphenylmethan 



/CeH^.NHs 

 CH(-CeH^.NHj 



Triamidotriphenylraethan, 

 Leuko-p-Roaanilin 



/CeH,.NH, 



|\CeH,.NH,Cl') 



p - Rosanil incblorid, 

 p-Puchsin. 



Das p-Fuchsin ist der einfachste Triphenylmethan- 

 farbstoff. Es ist, ebenso wie seine Homologen, ein 

 kräftig carmoisinrother Farbstoff; treten aber an die 

 in ihm enthaltenen Stickstoffatome aliphatische oder 

 aromatische Kohlenwasserstoffreste , so entstehen 

 prachtvolle, violette, blaue und grüne Producte. 



Eine Vergleichung der p-Fuchsinformel mit der 

 der farblosen Leukobase führt zu dem Schlüsse, dafs 

 der im ersteren enthaltene Chromophor die aus 

 einem C- und einem N-Atom bestehende Gruppe ist. 

 Diese beiden nach der obigen Formulirung direot mit 



') Das mit dem Chlor verbundene Stickstoffatom 

 functionirt, wie im Salmiak, fünfwerthig; dasselbe gilt 

 für die weiter unten folgenden Formeln. 



einander verbundenen Atome sind in denselben Ben- 

 zolkern eingefügt, und zwar in der Parastellung 1 : 4. 

 Dieselbe Stellung nehmen auch die beiden Sauerstoff- 

 atome des Benzochinous zu einander ein, und es ist 

 leicht einzusehen, dafs zwischen diesen und dem 

 p-Fuchsin eine gewisse Analogie besteht. Eine nur 

 in der Form etwas abgeänderte Schreibweise wird 

 dies vielleicht deutlicher hervortreten lassen: 



0-C„H,-0 



h:n:c:h>^-^»°^-^°^^^ 



Benzocbinon p-Fuchsin. 



Nun ist man aber seit einer Reihe von Jahren 

 geneigt, die Chinone anders aufzufassen als früher. 

 Nach der älteren Gra ehe sehen Formel erscheinen 

 sie als Superoxyde, mit welchen sie in gewissen Re- 

 actionen auch eine unverkennbare Analogie besitzen. 

 Dagegen läfst sie, wie Heinrich Goldschmidt ge- 

 zeigt hat, ihr Verhalten zu Hydroxylamin eher als 

 Diketone erscheinen. Offenbar haben wir es bei den 

 Chinonen mit eigenthümlichen Doppelnaturen zu thun, 

 wie sie den Chemikern in der letzten Zeit so oft be- 

 gegnet sind, und welche man als tautomere Ver- 

 bindungen bezeichnet hat. Für das Benzochinon 

 stehen demnach die beiden folgenden Formeln in Frage : 



/CH=CH. 



0— C 



^, 



CH— CH 



// 



— 



/CH=CH. 

 — n/ Nr — 



0=C 



\, 



C H=C h/ 



Diketouform. 



c=o 



Superoxydform 



Wie man sieht, ist in der neuen Formel nicht 

 mehr der unveränderte Benzolkern mit drei, sondern 

 ein modificirter mit nur zwei Doppelbindungen an- 

 genommen. 



Die neue Formulirung des Chinons läfst sich 

 natürlich auch auf die Fuchsinkörper übertragen: 



H:N:c:H>C=CeH,=Na,Cl 



p- Fuchsin. 



0=C„H4=0 



Benzochinon 



Welcher Auffassung man aber auch den Vorzug 

 geben mag, immer wird man dem Fuchsin einen 

 chinonartigen Chromophor zuschreiben müssen; und 

 diese Eigenthümlichkeit finden wir in einer ganzen 

 Anzahl von Farbstoffgruppen wieder. Die folgenden 

 Beispiele, bei denen wir uns der neueren Diketon- 

 formeln bedienen wollen , werden dies ohne weiteres 

 hervortreten lassen : 



N, 



/CeHg, 



/N(CH3), 



ch/ )o 



^CeH3/ 



^N(CH3)jCl 

 Pyronin 



^6 Ha^" 



^N(CH3)s,Cl 

 Methylenblau. 



/N(CH3)j 



'- ■'<CH> 

 COOK ^»^^\n(CH3),C1 



Rbodaniiu 



C,.. H, 



/CbH, 



c„ H, . c<; 



< 



COOH ^6"a^ 



OH 











Fluorescein. 



Wie oben bemerkt, nehmen die beiden Sauerstoff- 

 atome des Benzochinous die p- Stellung zu einander 



