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Naturwissenschaftliche Rundschau. XIII. Jahrgang. 1898. 



Nr. 40. 



und seine Conatanz sichergestellt. Wenn das Gas rein 

 und trocken ist, auf die reinen Elektroden nicht chemisch 

 einwirkt und wenn der Strom nicht so stark ist, dafs 

 das negative Glimmlicht die ganze Kathode bedeckt, oder 

 sich auf die Wände der Röhre erstreckt, dann hat das 

 Potentialgefälle an der Kathode für jedes Gas einen be- 

 stimmten Werth, der, vom Druck und der Stromstärke 

 unabhängig, eine Constante des Gases zu sein scheint. 

 Die Annahme lag daher nicht fern, dafs das kathodische 

 Potentialgefälle in Beziehung stehen werde zu den anderen 

 physikalischen und chemischen Constanten der Gase. 

 Und diese Annahme unterzog Herr Capstick einer experi- 

 mentellen Prüfung, indem er das Gefälle in drei Gasen 

 aufsuchte, von denen eins durch die Verbindung der 

 beiden anderen entstanden war, und nachsah, ob irgend 

 eine Beziehung zwischen ihnen obwalte. 



Die Untersuchung erstreckte sich auf Wasserdampf, 

 Ammoniak, Stickoxyd und deren Bestandtheile, von denen 

 einige schon früher untersucht worden waren. So hatte 

 War bürg für Wasserstofl' das kathodische Potential- 

 gefälle gleich 300 V gefunden und das des Stickstoffs 

 der Luft gleich 232. Die Messungen wurden mit sorg- 

 fältig gereinigten Gasen wiederholt und boten zwar 

 bei den zusammengesetzten Gasen besondere Schwierig- 

 keiten, die aber scbliefslich überwunden werden konnten. 

 Für das Potentialgefälle an der Kathode wurden die fol- 

 genden Werthe gefunden: Wasserstoff = 298 V, Stick- 

 stoff = 232 V, Sauerstoff = 369 V, Ammoniak = 582 V 

 (Stickoxyd 873 V) , der letztere in Klammern einge- 

 schlossene Werth ist nur von zweifelhafter Genauigkeit. 

 Läfst man daher diesen aufser Acht, so scheint es, dafs 

 das kathodische Gefälle annähernd eine additive Gröfse ist. 

 Denn legt man den Atomen des Wasserstoffs, Stickstoffs 

 und Sauerstoffs die Werthe von bez. 149, 116 und 184 bei, 

 so erhält man dui'ch Addition für den Wasserdampf 482 

 und für Ammoniak 563, was innerhalb der Grenzen der 

 Versuchsfehler mit den gefundenen Werthen leidlich über- 

 einstimmt. Hieraus würde folgen, dafs das kathodische 

 Gefälle eine Eigenschaft der Atome und nicht der Mole- 

 cüle ist. 



Weiter folgert Verf. aus seinen Messungen, da das 

 kathodische Gefälle für alle Drucke und Ströme constant, 

 das Gefälle in der übrigen Röhre aber veränderlich ist, 

 dafs keine Potentialdifi'erenz, die kleiner als das kathodische 

 Gefälle ist, eine Entladung durch das Gas bewirken kann, 

 was mit früheren Versuchen übereinstimmt. Die Ver- 

 muthung, dafs das kathodische Potentialgefälle ein Mafs 

 für die Energie abgeben werde, welche zur Zerlegung 

 des Gases in die Ionen erforderlich ist, ist durch die 

 Versuche nicht entschieden worden. 



W. Spring: Ueber die eisenhaltigen Farbstoffe 

 der Sedimente und über den wahrschein- 

 lichen Ursprung der rothen Gesteine. (Bulletin 

 de l'Academie roy. de Belgique. 1898, Ser. 3, T.XXXV, p. 521.) 

 Vor einigen Jahren hatte Verf. in Gemeinschaft mit 

 Lucion gezeigt, dafs Hydrate ihr Hydratwasser ver- 

 lieren, wenn das Gleichgewicht zwischen der osmotischen 

 Spannung des Hydrates und dem Lösungswasser dadurch 

 gestört wird, dafs in dem Wasser ein anderes Salz gelöst 

 wird; dasselbe übt auf das Hydrat eine ähnliche Wirkung 

 aus wie eine Temperaturerhöhung (vgl. Rdsch. 1892, VII, 

 574). Bei der Temperaturerhöhung wird das Gleich- 

 gewicht gestört und das Hydratwasser abgespalten, weil 

 der osmotische Druck vergröfsert wird; beim Auflösen 

 eines anderen Salzes ist die Störung des Gleichgewichtes, 

 die Abspaltung des Hydratwassers durch die Verminderung 

 des Gegendruckes des Wassers bedingt. Die Herren 

 Spring und Lucion hatten aufgrund dieser Erfahrungen 

 die Vermuthung ausgesprochen , dafs die durch Ferri- 

 oxyd violetroth gefärbten Sedimente, welche in den 

 primären und secundären Schichten so häufig sind, sich 

 in Meeresbuchten oder salzigen Seen niedergeschlagen 

 haben, während die ockerfarbigen Erdschichten sich eher 



in süfsem Wasser gebildet haben können. Das weitere 

 Verfolgen dieser geologisch interessanten Frage bildet 

 den Gegenstand der vorliegenden Untersuchung. 



Die Farben der durch Eisenverbindungen gefärbten 

 Salze sind: grünblau, ockergelb, weinroth und schwarz; 

 die blaugrüne Farbe führte man auf Ferrosilicate zurück 

 (Chlorit und Glaukonit), die ockergelbe auf Verbindungen 

 von Ferrihydraten (Limonite), die weinrothe auf wasser- 

 freie Ferriverbindungen (Blutstein , Hämatit) und die 

 schwarze auf Ferrosof erriverbindungen (Magneteisenstein 

 oder Silicate). Durch Mischung dieser typischen Formen 

 sollten dann alle möglichen Uebergänge zustande kommen, 

 so dafs man sich bei der ULtersuchung auf die typischen 

 Formen beschränken kann. Es fragt sich nun, ob die 

 vier Eisenverbindungen einen gemeinsamen Ausgangs- 

 punkt haben, und wenn ja, welche Umstände die Aende- 

 rungen der chemischen Verbindung bedingt haben. 



Eine besondere Schwierigkeit bei der Lösung dieser 

 Frage bietet der Umstand, dafs man sehr oft drei Farben 

 in ein und demselben Sediment zusammen findet; denn 

 wenn z. B. das rothe Gestein seine Farbe einer Ent- 

 wässerung einer Ferriverbindung verdankt, so ist nicht 

 begreiflich , wie es in ein und derselben geologischen 

 Formation mit Schichten wechsellagern kann, welche der 

 Entwässerung widerstanden haben. Die Untersuchungen 

 des Herrn Spring geben nun hierüber interessante Auf- 

 schlüsse. 



Nach einer kurzen Uebersicht über die wenigen bis- 

 her ausgeführten Untersuchungen der durch Eisenverbin- 

 dungen gefärbten Gesteine unternimmt der Verf. zunächst, 

 zu ermitteln, wie die Eisenverbindungen in den Gesteinen 

 vertheilt sind, wenn sie weinrothe und grüne Massen in 

 ein und derselben Ablagerung bilden. Rothe Sandstein- 

 oder Schieferstücke wurden in eine Salzsäurelösung von 

 über 30 Proc. gebracht und verloren dabei ihr ganzes 

 rothes Oxyd nach 24 Stunden; sie zeigten eine hellgrüne 

 Färbung und hatten nach dem Waschen und Trocknen 

 ihre ursprüngliche Festigkeit behalten; die Lösung ent- 

 hielt Eisenchlorid und Chlorür, aber keine Spur von 

 Kieselerde. Hieraus folgt, was auch noch anderweitig 

 erwiesen wird, dafs das Eisenoxyd sich an dem Aufbau 

 der Gesteinskörner nicht betheiligt und auch keine 

 wesentliche Rolle als Kittsubstanz spielt; erst durch 

 siedende Kalilösung wurde die Masse in einen Schlamm 

 verwandelt. Bezüglich des Zerfallens verhält sich das 

 grüne Gestein ganz ebenso; Salzsäure entzog demselben 

 nur wenig Eisen , ohne es zu zerfallen , während Kali 

 dasselbe in Trümmer zerfallen liefs. Die untersuchten 

 Sedimentgesteine bestanden somit aus einem Thon oder 

 thonigem Sande, an deren Aufbau Ferroverbindungen 

 sich in geringem Verhältnisse betheiligt haben; die 

 Körner sind durch Kieselsäure zusammengekittet. Die 

 rothen Gesteine enthalten aufserdem noch Partikelchen 

 von Ferrioxyd, die vom übrigen Gestein chemisch unab- 

 hängig sind, als wären die Sedimente während ihrer 

 Bildung damit eingepudert. 



Die Untersuchung der gelben Gesteine und Erden 

 ergab beim Behandeln mit Salzsäure gleichfalls eine 

 Lösung einer Ferriverbindung, aber der unlösliche Rück- 

 stand bildete einen geringeren Procentsatz und gab nach 

 dem Waschen einen weifsen Sand; die Lösung hingegen 

 bildete beim Verdunsten eine Kieselsäure-Gallerte. Hier- 

 aus schliefst Verf , dafs die gelbe Farbe von einer Ver- 

 bindung des Ferrioxyd mit Kieselerde herrührt. 



Aufser diesen analytischen Versuchen beschreibt Verf. 

 solche über das Entwässern der Hydrate der Eisenverbin- 

 dungen durch Wärme, über welche bereits Versuche von 

 de Senarmont vorlagen, die aber Verf. aufgrund seiner 

 oben angeführten Experimente noch erweitert und ergänzt 

 hat durch solche über Entwässei'n durch Druck, und 

 schliefst daran eine Reihe von Betrachtungen über die 

 Art und Weise, wie sich in der Natur die Sedimente ab- 

 gelagert und gefärbt haben könnten , wegen deren hier 

 auf das Original verwiesen werden soll. 



