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NaturwisaenBchaftliohe Kundschau. XIII. Jahrgang. 1898. 



Nr. 45. 



verwerthen, so ist doch diese von den Botanikern so 

 viel untersuchte Reduction nicht auf genau bekannte 

 chemische Reactionen zurüokführbar und kann nicht 

 die Grundlage zur Berechnung der aufgespeicherten 

 Energie liefern. 



Alle Versuche wurden bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur angestellt, im directen Sonnenlicht, im diffusen 

 Licht oder im Dunkeln. In einer Reihe von Fällen 

 wurden die Wirkungen der verschiedenen Strahlen 

 unterschieden , indem einige derselben durch flüssige 

 Medien absorbirt wurden und zwar durch Wasser, 

 Benzol, wässerige Lösungen von Kaliumbichromat, 

 Kupferammoniumsulfat, Lösungen von Jod in Jod- 

 kalium und in Chloroform. Die Wirkungen mulsten 

 mehrere Wochen und selbst mehrere Monate fort- 

 gesetzt werden, um mersbare Resultate zu liefern. 



An dieser Stelle soll eingehender über die erste 

 Versuchsreihe, die Zersetzung der Salpetersäure durch 

 das Licht, berichtet werden. Dafs die reine und die 

 wässerige Salpetersäure bei gewöhnlicher Temperatur 

 nicht zerlegt wird , war bereits früher erwiesen ; 

 andererseits wufste man, dats die reine Salpetersäure 

 bei Einwirkung des Sonnenlichtes sich bräunt und 

 zerlegt wird, ebenso das Anhydrid der Salpetersäure. 

 Die nachfolgenden Versuche aber geben erst die 

 genaue Gleichung dieser Zerlegung und beweisen 

 ihren endothermischen Charakter, der bisher mehr 

 vermuthet als erwiesen war. 



Die Salpetersäure wurde in einer Kugel abge- 

 wogen , die in einer evacuirten Röhre eingeschlossen 

 war. NO3H == 0,9023 g, Capacität des Vacuumrohres 

 31cm3; am 2. April 1898 der Sonne 2 h 30m ex- 

 ponirt, ergab die Untersuchung 11 cm' Sauerstoff 

 oder 0,0143g; lg Säure hatte somit 0,0158g ge- 

 liefert, d. h. 12 Hundertstel der Menge, welche der 

 vollständigen Umwandlung nach der Gleichung 

 2NO3H = 2NO2 + + H2O entspricht. — 1,52 g 

 Säure , 28 Tage lang auf dem Dache der Sonne ex- 

 ponirt, gab 62cm2 oder 0,08 g Sauerstoff, entsprechend 

 0,052g für lg der Säure, d. h. 42 Hundertstel der 

 Menge, die einer vollständigen Zersetzung entspricht. 

 — Endlich wurden 0,9847 g Säure in einem Vacuum 

 von 24 cm' dem Sonnenlichte zwei Monate lang ex- 

 ponirt, während welcher aber die Stunden Sonnen- 

 schein geringer waren, als im vorigen Versuch; der 

 gesammelte betrug 30,6 cm^. Das Gas enthielt 

 weder freien Stickstoff, noch Stickoxydul, was zeigt, 

 dals die Reaction dieselbe ist wie bei Einwirkung 

 einer Temperatur von 100". Das Gewicht des Sauer- 

 stoffs betrug 0,093 g oder 0,040 g pro 1 g Säure, 

 d.i. 32 Hundertstel der Menge, welche der Gesammt- 

 umwandlung entspricht. Das ganze, gebildete Wasser 

 und ein Theil des Stickstoffperoxyds blieb mit der 

 nicht zersetzten Säure verbunden, der Rest des Per- 

 oxyds war gasförmig. Unter diesen Verhältnissen 

 ist die Reaction eine endothermische , sie absorbirt, 

 wie Verf. früher nachgewiesen , eine Wärmemenge 

 zwischen — 1,8 Cal. (wenn NO2 ganz in der Säure 

 gelöst ist) und — 13,1 Cal. (wenn NOa ganz gas- 

 förmig ist). 



Die mit ihrem mehrfachen Volumen Wasser ver- 

 dünnte Säure hat unter diesen Versuchsbedingungen 

 keine Zersetzung im Lichte erfahren. — Die gewöhn- 

 liche Salpetersäure von der Dichte 1,365 , etwa der 

 Zusammensetzung NO3H -|- 2,5 HjO entsprechend, 

 wurde mehrere Wochen dem Sonnenlichte expo- 

 nirt und gab nur Spuren einer Zersetzung unter 

 Entwickelung salpetriger Dämpfe. Hiernach liegt 

 die Grenze zwischen 3NO3H + HjO und NO3H 

 -\- 2,5 HjO und die Reaction ist nicht umkehrbar, 

 wenigstens in ihrer Gesammtheit. Das Gleichgewicht, 

 welches diese Grenze der Reaction bestimmt, tritt 

 nicht zwischen zwei rein chemischen Wirkungen auf, 

 die einander entgegengesetzt sind, sondern zwischen 

 eigentlichen chemischen Energien und Lichtenergien. 

 Diesbezüglich ist zu beachten , dals der salpetrige 

 Dampf, der unter dem Einflüsse des Lichtes entsteht, 

 die wirksamen Strahlen, welche die Zersetzung her- 

 vorrufen , zu absorbii-en strebt. Die Verlangsamung 

 und das Aufhören der Zersetzung hängen also von 

 der Anwesenheit und der Dicke der absorbirenden 

 Schicht ab; und eine Absorption wird schon durch 

 die Glaswand erzeugt. 



Herr Berthelot hat nun eine Reihe von Ver- 

 suchen mit absorbirenden Medien angestellt, welche 

 bestimmte Strahlen des Sonnenlichtes abhielten: 

 0,8527 g reiner NO3H wurden vom 5. März bis 



2. April 1898 in einer horizontalen Röhre dem 

 Sonnenlichte exponirt. Der gesammelte Sauerstoff 

 betrug 12,8 cm' oder pro lg Säure 15 cm' oder 

 0,020 g. Neben dieser Röhre waren noch die folgen- 

 den aufgestellt: 1. eine mit 0,5618 g reiner NO3H, 

 die mit einer 2 mm dicken Schicht von salpetrigem 

 Dampf umgeben war; sie gab pro 1 g der Säure 

 14,5 cm' oder 0,019 g Sauerstoff, also ziemlich die- 

 selbe Menge wie der vorige Versuch; die Schicht der 

 salpetrigen Säure war also zu dünn, um eine merk- 

 liche Absorption hervorzubringen. 2. Eine Röhre 

 mit 0,808 g NO3H, die mit einer gleich dicken Schicht 

 von reinem Benzol umgeben war; die gesammelte 

 Sauerstoffmenge betrug pro lg Säure 13,6cm'' oder 

 0,018 g; das Benzol verhielt sich also wie die Luft. 



3. Eine ähnliche Röhre , die mit einer 2 mm dicken 

 Schicht einer Kaliumbichromatlösung umgeben war, 

 gab keinen Sauerstoff; diese Schicht hat also alle 

 wirksamen Sonnenstrahlen aufgehalten. 4. Eine 

 ähnliche Röhre, die mit einer sehr stark gefärbten 

 Lösung von Ammoniumkupfersulfat umgeben war, 

 gab pro Gramm Säure 12,5 cm' oder 0,017 g Sauer- 

 stoff, also kaum weniger als in Luft. 



Aus diesen Versuchen folgt, dafs die endother- 

 mische Zersetzung der Salpetersäure vorzugsweise 

 durch die sogenannten chemischen Strahlen veran- 

 lafst wird; denn diese Zersetzung wurde durch die 

 Bichromatlösuug verhindert, welche diese Strahlen auf- 

 hält und nur die gelben und rothen durchlälst. Die 

 Zersetzung der Salpetersäure kann daher bis zu einem 

 bestimmten Punkte als Mafs der Lichtenergien 

 dienen, besonders für die blauen Strahlen des Spec- 

 trums. Ermöglicht wird dies einerseits dadurch, dals 



