Nr. 45. 



NaturwiBsenschaftliche Rundschau. XIII. Jahrgang. 1898. 



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es sich hier um einen endothermischen Vorgang han- 

 delt, andererseits, weil das Licht hier auf eine Flüssig- 

 keit wirkt, welche demselben in ihr Inneres zu dringen 

 gestattet; die sicherlich vorhandenen Absorptionen 

 müfsten noch besonders bestimmt werden. Die Be- 

 weglichkeit und Verschiebbarkeit der Flüssigkeits- 

 theilchen bieten gegenüber den festen und undurch- 

 sichtigen Reagentien ganz besondere Vortheile. 



Die zweite von Herrn Berthelot untersuchte 

 Reaction war die Zersetzung der Jodsäure, welche 

 sowohl wasserfrei, J2O3, als normal, JO3H, sich bei 

 gewöhnlicher Temperatur nicht im diffusen Lichte, 

 aber, wenn auch nur langsam, im directen Sonnen- 

 licht zersetzt. Als Mals für die Lichtenergie kann 

 diese langsame Reaction jedoch nicht genommen 

 werden, weil die reagirende Substanz ein fester Körper 

 ist und die Ausscheidung des farbigen Jods eine 

 störende Wirkung ausüben mufs. 



Weiter behandelt der Verf. die bereits vielfach 

 untersuchte Zersetzung der Jodwasserstoffsäure durch 

 das Licht; er beschreibt die negativen Versuche mit 

 Bromwasserstoff, mit Mischungen von CO2 mit H und 

 von CO mit Wasserstoff, und die Versuche mit 

 mehreren Metalloxyden (gelbes und rothes Queck- 

 silberoxyd , schwarzes Quecksilberoxydul , Bleioxyd 

 und Silberoxyd) und bespricht schlietslich die Wir- 

 kung des Lichtes auf Chlorsilber, dessen Zersetzung 

 gleichfalls nicht als Malsstab für die Lichtenergien 

 verwendet werden kann, weil sie ein reversibler 

 Procefs ist, und aulserdem das Chlorsilber als fester 

 Körper sich für derartige Messungen nicht eignen 

 würde. Es würde hier zu weit führen, auf die ein- 

 zelnen Versuchsreihen einzugehen; unter Hinweis auf 

 die Originalarbeit sollen daher nur die Schlüsse wieder- 

 gegeben werden, die Herr Berthelot aus seinen 

 Versuchen abgeleitet: 



„1. Die Messung der in chemische Energien um- 

 wandelbaren Lichtenergien mufs durch das Studium 

 der endothermischen Reactionen erreicht werden; 

 dies schliefst die Oxydationen und Verbindungen aus, 

 die mit Wärmeentwickelung einhergehen. 



2. Diese Reactionen dürfen nicht umkehrbar sein, 

 weder unter dem Einflüsse des Lichtes noch unter 

 dem blolsen Einflüsse der chemischen Affinitäten, die 

 bei gewöhnlicher Temperatur wirken; dies ist z. B. 

 der Fall mit dem Chlor, das unter der Einwirkung 

 des Lichtes vom Chlorsilber getrennt wird, und stets 

 das Streben hat, sich mit dem Silber wieder zu ver- 

 binden. Hingegen können die Zersetzung der Jod- 

 säure in Jod und Sauerstoff, die der Salpetersäure in 

 Stickstofiperoxyd , Sauerstoff und Wasser, die des 

 Quecksilberoxyds in Metall und Sauerstoff verwendet 

 werden. Die Zersetzung des gasförmigen Jodwasser- 

 stoffs bietet in thermochemischer Beziehung einen 

 zu unbestimmten Charakter [die geringe Wärme- 

 tönung macht die Entscheidung, ob die Reaction 

 endotherm oder exotherm ist, unsicher]. 



3. Diese Messung gilt nur für die Wirkung der 

 vom zersetzten Körper absorbirbaren Strahlen, welche 

 Strahlen für jede untersuchte Substanz besondere 



sind und eine eigene Untersuchung nothwendig 

 machen. 



4. Die durch Wirkung des Lichtes während einer 

 bestimmten Zeit erzeugten chemischen Wirkungen 

 lassen sich nur dann summiren , wenn man mit flüs- 

 sigen Systemen, wie Gasen oder Flüssigkeiten, arbeitet, 

 die gleichfalls flüssige Producte liefern. Denn wegen 

 der Strömungen, die sich in solchen Systemen her- 

 stellen , erlaubt dieser Zustand allen Theilen der 

 Masse, nach und nach an die Oberfläche zu kommen, 

 wo die Lichtwirkungen vor sich gehen. Selbst unter 

 diesen Verhältnissen ist es aber nöthig, der absor- 

 birenden Wirkung Rechnung zu tragen , die auf die 

 wirksamen Strahlen ausgeübt wird , sowohl von den 

 Hüllen (Glas), wie von den gasförmigen oder flüssigen 

 Schichten , welche nach einander von den Licht- 

 strahlen durchsetzt werden. Nur dann wird man 

 imstande sein, die während derselben Zeit ausgeübten 

 aktinometrischen Wirkungen zusammenzufassen und 

 sie mit der Summe der chemischen Energien zu ver- 

 gleichen, welche den durch das Licht hervorgerufenen 

 Reactionen entsprechen. 



5. Die festen Systeme sind zur Messung der 

 photochemischen Energien ungeeignet, weil die Wir- 

 kung nur an ihrer Oberfläche statthat , und die zer- 

 setzten Theilchen die übrige Masse schützen. Gleich- 

 wohl kann, wenn man mit von einer Flüssigkeit 

 imbibirten Systemen operirt, die letztere Reflexionen 

 veranlassen, welche die Wirkung fortpflanzen (ange- 

 feuchtetes Quecksilberoxyd gab viel mehr Sauerstoff 

 als ti'ockenes); aber man kann auf diese Weise nicht 

 eine gleichmäfsige Vertheilung der Lichtenergie er- 

 warten. 



6. Vergleichen wir die chemische Wirkung der 

 Lichtstrahlung mit der chemischen Wirkung der Er- 

 wärmung, so ist erstere der letzteren in der Mehr- 

 zahl der Fälle analog, aber sie erfolgt bei einer 

 niedrigeren Temperatur, die fähig ist, auch Verbin- 

 dungen zu erzeugen, welche bei einer höheren Tempe- 

 ratur unbeständig wären. Ferner sind die durch das 

 Licht hervorgebrachten Reactionen nicht immer um- 

 kehrbar weder unter dem Einflüsse des Lichtes noch 

 unter dem Einflüsse der directen Affinitäten, obwohl 

 diese in bestimmten Fällen Gleichgewichte ganz be- 

 sonderer Art veranlassen können. Endlich und vor 

 allem kann principiell jede Zersetzung durch den 

 Erwärmungsprocefs herbeigeführt werden , während 

 der Vorgang der Belichtung nur bestimmte chemische 

 Reactionen entwickelt. Und selbst diese Reactionen 

 hängen von der Art der Strahlungen ab, indem nicht 

 alle gleich wirksam sind. 



Diese Beobachtungen legen die Bedingungen der 

 Gegensätzlichkeit und der Gleichwerthigkeit klar 

 zwischen den chemischen Wirkungen und den Licht- 

 wirkungen, Bedingungen, die gleichzeitig analog und 

 ungleich sind den Gegensätzlichkeits - und Gleich- 

 werthigkeits - Bedingungen zwischen den chemischen 

 Wirkungen und den Wärme Wirkungen, ebenso wie 

 zwischen den chemischen Wirkungen und den durch 

 das elektrische Effluvium veranlafsten. Ich verfolge 



