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Naturwissenschaftliche Rundschau. XIII. Jahrgang. 1898. 



Nr. 50. 



Kali zersetzt werden muts, wiewohl die Umwandlung 

 unter Wärmeabsorption vor sich geht. 



In zweiter Linie haben wir einen Fundamental- 

 satz gewonnen für die Reactionen, die sich nur zum- 

 theil vollziehen durch Miteintreten der entgegen- 

 gesetzten Reaction und dann zu einem Zustande 

 sogenannten chemischen Gleichgewichts führen , wie 

 bei der Verbindung von Jod und Wasserstoff und bei 

 der Esterification, welche sich bekanntlich nur theil- 

 weise vollziehen. Wesentlich ist, dafs in derartigen 

 Fällen während der Reaction und wegen der Reaction 

 Concentrationsänderungen eintreten , die eine Aende- 

 rung resp. Abnahme der Umwandlungsarbeit veran- 

 lassen , dieselbe schliefslich auf Null zurückführen, 

 wobei die Reactionsgeschwindigkeit allmälig kleiner 

 und sohlielslich ebenfalls Null wird. Bei der Ver- 

 einigung z. B. von Kupfer- und Calciumnitrat zum 

 Doppelsalz findet eine derartige Concentrationsände- 

 rung nicht statt; die Reaction vollzieht sich dement- 

 sprechend entweder gar nicht oder ganz bis zu Ende. 

 Bei der Vereinigung von Jod und Wasserstoff dagegen 

 entspricht die zunehmende Concentration des gebil- 

 deten Jodwasserstoffs einer allmälig ansteigenden 

 Gegenkraft , die schliefslich die Reaction zum Still- 

 stand bringt. 



Damit ist aber ein weiteres Princip der Reactions- 

 voraussagung gewonnen von vielseitiger Anwendbar- 

 keit. Der Punkt, bei welchem eine Reaction zum 

 stehen kommt, läfst sich aus der Umwandlungsarbeit 

 berechnen. Und eine glänzende Bestätigung wurde 

 ganz neulich in dieser Beziehung von Bredig und 

 Knüpffer gebracht, indem auf Grund von Messungen 

 elektromotorischer Kräfte genau festgestellt wurde, 

 wann die doppelte Zersetzung von Thalliumchlorid 

 und Kaliumrhodanat zum Stillstande kommt. 



Aber auch die Aenderungen, welche die Umwand- 

 lungsarbeit durch Temperaturwechsel erleidet , sind 

 der Wärmelehre rechnerisch zugänglich und damit 

 die Gleichgewichtsverschiebungen , welche die ge- 

 nannte Aenderung veranlatst. In qualitativer Hin- 

 sicht sei diesbezüglich hervorgehoben , dafs diese 

 Verschiebung immer derart stattfindet, dals Ab- 

 kühlung das unter Wärmeentwickelung sich Bildende 

 begünstigt, bis schlielslich beim absoluten Nullpunkt 

 sämmtliche Reactionen in diesem Sinne vollständig 

 verschoben sind. Dann wird also die Reactionsrich- 

 tung von der „Umwandlungswärme" beherrscht; 

 letztere ist aber auch beim Nullpunkt der „Umwand- 

 lungsarbeit" gleich. 



Uebersehen wir die Arbeiten über Gleichgewichts- 

 zustände von Roozeboom, Meyerhoffer u. A., die 

 unter diesen und derartigen Entwickelungen ent- 

 standen sind, so haben sie zunächst noch einen sehr 

 bescheidenen, aber dennoch eigenthümlichen Charak- 

 ter. Gleichgewichtsverhältnisse einfachster Art, unter 

 Einfluts von wechselnden Temperatur- und Mengen- 

 verhältnissen, liegen am nächsten: gesättigte Lösun- 

 gen, Hydrate, Doppelsalze; dann aber, und das ist 

 das eigenthümliche, in einer so erschöpfenden Weise 

 durchforscht, dafs von jedem Körper nicht nur die 



Existenz, sondern auch die Existenzbedin- 

 gungen festgestellt sind. Zwei sogenannte Um- 

 wandlungstemperaturen schliefsen meistens das Exi- 

 stenzgebiet ab: beim Mineral Schönit z. B., indem es 

 sich nach van der Heide bei 92" unter Wasser- 

 abspaltung in Kalistrakanit verwandelt, bei — 3" unter 

 Wasseraufnahme in eine Mischung von Kalium - und 

 Magnesiumsulfat. Die zwischenliegenden Verhält- 

 nisse und der Ueberblick z. B. über sämmtliche 

 Lösungen, in deren Berührung der Schönit existenz- 

 fähig ist , ergeben sich dann an der Hand der be- 

 kannten Phasenregel im weitesten Umfange. 



Und das möchte ich schliefslich als zweites Merk- 

 mal derartiger Untersuchungen beifügen, nicht nur 

 die Existenzbedingungen des einzelnen Körpers 

 werden festgestellt, sondern auch sämmtliche Verbin- 

 dungen werden erhalten, die bei gegebenen Materialien, 

 sagen wir Wasser und einem Salz, möglich sind. So 

 wurden bei Neuaufnahme des Magnesiumchlorids aus 

 diesem Gesichtspunkte nicht weniger als sechs ver- 

 schiedene Hydrate isolirt. 



Die so ausgebildete Forschungsweise hat viele 

 Aehnlichkeit mit der kartographischen Aufnahme 

 eines Gebietes, in dem früher nur einzelne Städte und 

 Dörfer besucht wurden. Und in nicht allzu ferner 

 Zeit dürfte auf diesem Wege die anorganische Chemie 

 für die Geologie thun , was sie bei der Darstellung 

 der Einzelmineralien für die Mineralogie that. 



Die Aussichten, welche sich hiermit für die Chemie 

 selbst eröffnen, werden voraussichtlich wohl in erster 

 Linie dem anorganischen Gebiete zugute kommen, 

 da bei der Durchführung auf organischem Gebiete 

 meistens zwei Hindernisse auftreten. Es ist einer- 

 seits der grofse Formenreichthum: ein einfaches 

 Körperpaar, wie Kohlen- und Wasserstoff, giebt zu 

 einer endlosen Reihe von Verbindungen Veranlassung. 

 Andererseits ist es aber die ganz besondere Trägheit 

 auf dem Gebiete der organischen Umwandlungen, 

 welche veranlafst, dats mögliche Vorgänge entweder 

 sehr langsam stattfinden oder ganz ausbleiben. Die 

 Wärmelehre steht hier in ihrer Anwendung wie vor 

 einer höchst complicirten und bis zur Unbrauchbar- 

 keit verrosteten Dampfmaschine. 



Aber noch in einer anderen ^ Richtung hat die 

 Anwendung der Wärmelehre sich auf chemischem 

 Gebiete geltend gemacht, indem sie sich bei der 

 molecularen Auffassung dem Avoga droschen Satz 

 anschlols. Hier hat aber die physikalische Chemie 

 der Jetztzeit ihr fruchtbarstes Arbeitsfeld gefunden. 



Die Möglichkeit der Moleculargewichtsbestimmung 

 bei gelösten Substanzen (sogar auch bei festen Kör- 

 pern), zunächst allerdings nur in verdünntem Zu- 

 stande , ist gegeben durch die sogenannten osmo- 

 tischen Methoden. Und damit ist gerade für die 

 anorganische Chemie eine sehr emj)findliche Lücke 

 ausgefüllt. Die organischen, vielfach flüchtigen Ver- 

 bindungen waren meistens dem Moleculargewicht 

 nach durch die Dampfdichtebestimmung bekannt. 

 Die in dieser Beziehung untersuchten anorganischen 

 Körper waren dagegen Ausnahmen. Eine Arbeit 



