126 XXIII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1908. Nr. 10. 



kann man sich jetzt schon zu mäßigen Preisen ver- 

 schaffen und ihrer Verwertung bietet sich auf dem 

 weiten Gebiete der Himmelsforschung die vielfältigste Ge- 

 legenheit, wie der Leser des Stroobantschen Buches sich 

 fast auf jeder Seite überzeugen kann. A. Berberich. 



Richard Zsigmondy: Über Kolloidchemie mit be- 

 sonderer Berücksichtigung der anorgani- 

 schen Kolloide. Vortrag, gebalten in der Sitzung 

 der naturwissenschaftlichen Hauptgruppe der 78. Ver- 

 sammlung deutscher Naturforscher und Ärzte zu 

 Stuttgart am 20. September 1906. In ausführlicherer 

 Darstellung. 46 S. mit zwei farbigen Tafeln. Preis 2 Jb. 

 (Leipzig 1907, Johann Anibrosius Barth.) 

 Thomas Graham hat in seinen grundlegenden 

 Arbeiten über die Diffusion nachgewiesen, daß gelöste 

 kristallisierende Stoffe durch gallertartige Scheidewände, 

 z. B. Pergamentpapier, leicht hindurchgehen, während 

 amorph sich abscheidende Stoffe diese Eigenschaft nicht 

 oder in sehr geringem Grade besitzen; er hat beide 

 Klassen als Kristalloide und Kolloide bezeichnet und 

 ihre Trennung durch Dialyse gelehrt. Diese scharfe 

 Unterscheidung ist nicht gerechtfertigt. Einmal sind 

 Übergänge zwischen beiden Gruppen vorhanden. Dann 

 aber ist die ganze Einteilung auf chemisch einheitliche 

 Stoffe nicht anwendbar, weil die eben genannten be- 

 zeichnenden Unterschiede erst zur Geltung kommen, wenn 

 zwei oder mehrere chemisch einheitliche Stoffe zu ein- 

 ander in Beziehung treten, wie in den Mischungen, 

 den Lösungen, Gallerten usw. Viele Stoffe können je 

 nach dem Lösungsmittel, mit dem sie zusammengebracht 

 werden, die eine oder die andere Form annehmen, so 

 die Alkalisalze der hochmolekularen Fettsäuren, welche 

 in Alkohol kristalloid, in Wasser kolloid sind. Treten 

 aber die Eigenschaften der Kolloide erst in Berührung 

 mit anderen Stoffen auf, so wird auch das Problem 

 der Kolloide nicht auf rein chemischem Wege, sondern 

 nur unter Beiziehung physikalischer Methoden zu lösen 

 sein, gerade so wie ja auch erst mit Hilfe der letzteren 

 die Theorie der Lösungen der kristalloiden Stoffe auf- 

 gestellt werden konnte. Für die Untersuchung der 

 Hydrosole, d. h. der wässerigen kolloidalen Lösungen, 

 und der aus ihnen gallertig auszufällenden, wasserhaltigen 

 Niederschläge, der Hydrogele, ist die Bestimmung des 

 Molekulargewichts von besonderer Bedeutung. Letzteres 

 liegt bei Kolloiden im Durchschnitt zwischen 800 und 

 50000, zuweilen unbestimmbar hoch. Es könnte dies 

 daher rühren, daß die Hydrosole entweder Molekeln von 

 abnormer Größe enthalten, oder daß ein Teil oder die 

 ganze Masse des Hydrosols in einem Zustande vorhanden 

 ist, in welchem sie keinen osmotischen Druck auszuüben 

 vermag. Dieser osmotisch nicht wirksame Teil könnte in 

 molekularer Zerteilung oder in Form gröberer Teilchen 

 in der Flüssigkeit enthalten sein. Die dadurch bedingte 

 Inhomogenität ist feineren optischen Untersuchungsmetho- 

 den nicht ganz unzugänglich , wie die von den Herren 

 Sieden topf und Zsigmondy ausgearbeitete Methode 

 der Sichtbarmachung ultramikroskopischer Teilchen er- 

 geben hat, d. h. solcher Teilchen, deren Dimension unter- 

 halb der Auflösbarkeitsgrenze der Mikroskopobjektive 

 (etwa V, ,«) liegt. Sie konnten zeigen, daß einzelne Hydro- 

 sole nur sichtbare Einzelteilchen enthalten, während andere 

 einen homogenen, nicht mehr auflösbaren Lichtkegel auf- 

 weisen; wieder in anderen endlich ist die Materie so fein 

 zerteilt, daß sie optisch leer erscheinen. Die im Apparat 

 noch sichtbar zu machenden ultramikroskopischen Teil- 

 chen werden als submikroskopische oder Submikronen, 

 die nicht mehr sichtbaren Teilchen als amikroskopische 

 oder Amikronen bezeichnet. Der Verfasser erläutert nun 

 zunächst das typische Verhalten der kolloidalen Gold- 

 lösungen, welche sich in allen Abstufungen der Teilchen- 

 größe willkürlich herstellen lassen und sich in Aussehen 

 und ^Verhalten wesentlich unterscheiden. Zwei farbige 



Tafeln, welche der Schrift beigegeben sind, suchen die 

 Demonstration dieser Lösungen zu ersetzen , an welche 

 sich dann Betrachtungen über die anderen Hydrosole und 

 die Größe ihrer Teilchen anschließen. Sie führen zu dem 

 Schlüsse, daß die Hydrosole weitgehende Zerteilungen 

 ursprünglich fester Körper vorstellen , welche durch 

 zahlreiche Ubergangsformen einerseits mit den homogen 

 erscheinenden Lösungen der Kristalloide, andererseits mit 

 den echten Suspensionen verknüpft sind. Von letzteren 

 unterscheiden sie sich durch eine viel weitergehende Zer- 

 teilung der Materie, den Energieinhalt und eigenartige, 

 nur ihnen zukommende Reaktionen. Die Kolloide ver- 

 einigen sich unter einander und mit Kristalloiden nicht, 

 wie die letzteren unter sich, in bestimmten Mengen- 

 verhältnissen, sondern sie bilden Verbindungen von wech- 

 selnder Zusammensetzung, die von van Bemmelen als 

 „Absorptionsverbindungen" bezeichnet werden. Viele als 

 chemische Verbindungen von bestimmter Zusammen- 

 setzung beschriebene Kolloide, namentlich in der orga- 

 nischen Chemie, gehören dazu. So sind die Hydrogele 

 von Oxyden der Schwermetalle, des Eisen-, Aluminium-, 

 Chromoxyds, der Zinnsäure keine Hydrate im chemischen 

 Sinne, sondern innige, aber von den Lösungen verschiedene 

 Mischungen der Oxyde mit Wasser in unbestimmtem Ver- 

 hältnis. Die daneben vorhandenen echten Hydrate dieser 

 Oxyde Al 2 O a .3H 2 0, FejOs.HjO (auch der Goethit), CuO 

 . H 2 sind nicht kolloidal, sondern echte kristallinische 

 Verbindungen. Die Absorption gelöster Stoffe durch 

 Hydrogele zeigt häufig große Ähnlichkeit mit chemischen 

 Reaktionen. So ist das Ferriarsenit Bunsens kein 

 chemisch einheitlicher Stoff der Formel 4 Fe 2 O s . As 2 0., 

 . 5H 2 0, sondern eine Absorptionsverbindung im obigen 

 Sinn. Ebenso ist der „Cassiussche Goldpurpur", jener 

 purpurrote, homogen erscheinende Niederschlag, welchen 

 man bei der Reduktion verdünnter Goldchloridlösungen 

 mit Zinnehlorür und ebenso beim Mischen von Lösungen 

 kolloidaler Zinnsäure und kolloidalen Goldes, also zweier 

 Kolloide, erhält, nach Zsigmondy keine chemische Ver- 

 bindung, wie Berzelius annahm, sondern eine innige 

 Mischung von kolloidalem Gold mit kolloidaler Zinnsäure. 



Weiter geht Verf. auf das Zustandekommen der 

 Kolloidreaktionen ein, die Schutzkolloide und die Aualogie 

 zwischen den katalytischen Wirkungen der organischen 

 Fermente und kolloidaler Edelmetalle. „Haben im Laufe 

 des letzten Jahrhunderts geniale Physiker die Erscheinun- 

 gen der makroskopischen Welt zu erklären versucht aus 

 den Wirkungen kleinster hypothetischer Massenteilchen 

 und die Gasgesetze und viele andere ableiten können, ohne 

 einen absoluten Beweis für die reale Existenz der Mole- 

 küle erbracht zu haben, so dürfte es als ein anzuerken- 

 nender Erfolg der Kolloidchemie und der Ultramikroskopie 

 zu erachten sein, die von jenen Forschern vorausgesetzte 

 Diskontinuität der Materie bei kolloidalen Lösungen vielfach 

 erwiesen zu haben, selbst in solchen Fällen, wo äußerlich 

 vollkommene Homogenität vorgetäuscht wird. Dieser 

 Erfolg scheint noch einigermaßen an Bedeutung zu ge- 

 winnen durch die Existenz zahlreicher Übergangsformen, 

 welche so allmählich von einem Erscheinungsgebiet ins 

 andere hinüberführen, daß es unmöglich wird, eine scharfe 

 Grenze zwischen beiden aufzustellen. So seheint die 

 Kolloidchemie dazu berufen zu sein, neben der Durch- 

 führung spezieller Aufgaben einen wichtigen Fortschritt 

 iu der allgemeinen Naturerkenntnis anzubahnen." 



Referent hat versucht, in ganz groben Strichen ein 

 Bild dieses äußerst interessanten Vortrages zu geben, 

 welcher von Herrn Zsigmondy auf der Naturforscher- 

 versammlung zu Stuttgart gehalten worden ist. Das vor- 

 liegende Büchlein stellt einen erweiterten Abdruck des 

 Vortrages dar. Ref. kann nur wünschen, daß diese Zeilen 

 recht viele zu einer eingehenden Durchsicht der höchst 

 lesenswerten Schrift veranlassen mögen. Bi. 



