Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gresamtgebiete der Naturwissenschaften. 



XXTTI, Jahrg. 



19. März 1908. 



Nr. 12. 



Rudolf Höber: Zur Kenntnis der Neutralsalz- 

 wirkungen. (Ho f m e i s t e r s Beiträge zur physiol. Chem. 

 1907, Bd. XI, S. 35—64.) 

 Durch eine Reihe von früheren Untersuchungen 

 hatte sich eine bemerkenswerte Analogie ergeben in 

 der Aufeinanderfolge der Ionen, wenn man sie ein- 

 mal nach ihren physiko-chemischen, das andere Mal 

 nach denjenigen Wirkungen anordnet, welche sie auf 

 den Ablauf physiologischer Funktionen, z. B. auf die 

 Quellung oder auf die elektrischen Eigenschaften von 

 Muskeln und Nerven, ausüben. Jedoch kehrten im 

 physiologischen Experiment gewisse Eigentümlich- 

 keiten jener Reihen wieder, die sich mit den Resul- 

 taten chemischer und elektrochemischer Untersuchun- 

 gen nicht recht vereinigen ließen. Besonders auf- 

 fallend war die Stellung des Ca in der für die phy- 

 siologische Wirksamkeit der Ionen gefundenen Reihe, 

 das hier statt mit dem Rb und K mit Na und Li 

 rangierte. Die zur Aufklärung dieser Verhältnisse 

 vom Verfasser erneuten Versuche führten zu Ergeb- 

 nissen, die in mehr als einer Hinsicht von Bedeutung 

 sind. 



Die ersten Untersuchungen betrafen die Fällung 

 von Hühnereiweiß und reinem Serumalbumin durch 

 die Kationen der Alkalireihe bei wechselnden Anionen. 

 Es zeigte sich, daß jene für das physiologische Expe- 

 riment charakteristische Reihe auch hier eintritt, 

 wenn man die Chloride der Alkalimetalle nach 

 ihrem EiweiLifällungsvermögen anordnet; sie ergeben 

 dann die Reihenfolge: Li<Cs<CNa<CRb<[K mit 

 der eigentümlichen Stellung des Cs. 



Dagegen stellen sich die Alkaliionen bei den Ver- 

 suchen mit Sulfaten oder mit Gemischen von Sulfaten 

 mit Chloriden, Nitraten und anderen Alkalisalzen in 

 ganz andere, und zwar wechselnde Reihen in schein- 

 bar völliger Regellosigkeit. 



Die Bedeutung des 'Lecithins als eines wesent- 

 lichen Bestandteils der Plasiuahaut, die ihrerseits 

 wohl als Angriffspunkt der Salzwirkung zu betrachten 

 ist, veranlaßten analoge Versuche über die Fällung 

 des Lecithins. Dabei ergab sich: 1. daß auch hier 

 die Kationen ziemlich in derselben Reihenfolge Lecithin 

 fällend wirken, in der sie physiologische Eigenschaften 

 abändern; insbesondere kehrt die eigentümliche 

 Stellung des Cs wieder; 2. daß die Reihen für die 

 Kationenwirkungen hinsichtlich der Eiweiß- und 

 Lecithinfällung in entgegengesetzter Richtung 



verlaufen, nämlich für Eiweiß in der Ordnung Li< 

 Cs<^Na<^Rb<^ K, für Lecithin in der Ordnung 



K,NH 4 <Rb<Li<Cs<Na. 



Zur Erklärung dieser eigentümlichen und wech- 

 selnden Erscheinungen im kolloidalen System schien 

 es wichtig, analoge Versuche anzustellen über die 

 Kationenwirkungen im homogenen System. Als Bei- 

 spiel diente der Einfluß der Alkaliionen auf die 

 Säurekatalyse der Ester einerseits und ihre alkalische 

 Verseifung andererseits. Die Versuche zeigten: 

 1. daß Bämtliche Alkalien die Esterkatalyse beschleu- 

 ■ nigen, und zwar in der Reihenfolge Cs<Rb, K< 

 Na<CLi, also in der Reihe der Atomgewichte; 2. daß 

 die Alkalien die Geschwindigkeit der Saponifikation 

 vermindern; nach steigender Geschwindigkeit ordnen 

 sie sich in die Reihe Li<[K<Rb-<Cs, also wieder- 

 um in die Reihe der Atomgewichte, diesmal jedoch 

 in umgekehrter Ordnung wie bei der Säurekatalyse. 



Es begünstigen also die Ionen die Re- 

 aktion im alkalischen System in umgekehrter 

 Reihenfolge wie im sauren. 



Vergleicht man nun in analoger Weise die Wir- 

 kung der Anionen im homogenen System , wofür 

 schon eine Reihe älterer Untersuchungen vorlag, so 

 zeigt sich hier dieselbe Gegensätzlichkeit je nach der 

 Reaktion des Systems. Es wurde die Reaktion im 

 alkalischen System begünstigt in der Reihenfolge 

 S<NO s <Br<Cl<Acetat<S 2 3 <S0 4 , im sauren 

 dagegen in der Ordnung S0 4 <;Cl<;Br. 



Für diese Erscheinung findet sich im kolloidalen 

 System das genaue Analogon. In der Tat läßt sich 

 auf Grund früherer Versuche zeigen, daß die Reihen- 

 folge für das Eiweißfällungsvermögen der Anionen 

 sich umkehrt, wenn man die Eiweißlösung ansäuert. 

 Des näheren beobachtet man aber, daß diese Um- 

 kehrung nicht plötzlich eintritt, sondern daß beide 

 Endstadien durch Zwischenstufen verbunden sind, 

 welche Reihen mit ganz unregelmäßiger Anordnung 

 der Anionen darstellen. Genau dieselbe Erscheioung 

 der Umkehrung der Anionenfolge auf dem Wege 

 über Zwischenstufen erhält man aber auch, wie vom 

 Verf. neu gezeigt wurde, weun man ohne Zusatz von 

 Säure oder Lauge die Versuche nur durch Änderung 

 der Salzkonzentration variiert. Es leistet dann die 

 höhere Konzentration das gleiche wie ein wenig 

 Lauge, die niedere dasselbe wie ein wenig Säure, 



