Nr. 12. 1908. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXIII. Jahrg. 149 



der Entladung möglich, von denen jede eine charakte- 

 ristische Kurve gibt, nämlich die Glimmentladung, der 

 Bogen mit einer Anode, die sich nicht verflüchtigt, und 

 der Bogen mit einer Anode, die Dampf abgibt. Mit Elek- 

 troden aus Eisen oder Kupfer kann man alle drei Stadien 

 in freier Luft sehen, wenn man nur den äußeren Wider- 

 stand vermindert. Außer diesen drei Entladungsformen 

 der Metalle existiert zwischen Kohleelektroden noch ein 

 viertes Stadium, nämlich der zischende Bogen, in dem die 

 Oxydation der Anoden eine weitere Abnahme der Span- 

 nung veranlaßt. Den Verff. gelang es durch passende 

 Änderung des Stromes und des umgebenden Gases, alle vier 

 Entladungstypen zwischen Kohleelektroden zu erhalten. 



Nach einer theoretischen Erörterung der Spannungs- 

 änderung beim kritischen Punkt und der charakteristischen 

 Kurven (zwischen Spannung und Stromstärke) des Eisen- 

 bogens beschreiben die Verfasser noch Versuche über die 

 Rotation des Bogens und fassen ihre Ergebnisse wie folgt 

 zusammen : 



„Zwischen Eisenelektroden in freier Luft bestehen 

 zwei Bogentypen , die in ihrem Aussehen und ihren 

 charakteristischen Kurven von einander verschieden sind. 

 Der Übergang von einem Stadium zum anderen ist dem 

 Zischpunkt des Kohlebogens einigermaßen ähnlich, die 

 Ursache ist aber nicht dieselbe. Aus dem Gewichtsverlust 

 der Elektroden, dem Spektrum und der Temperatur des 

 Bogens geht deutlich hervor, daß das erste Stadium durch 

 das Fehlen einer Verdampfung der positiven Elektrode 

 charakterisiert wird. 



Wir haben Versuche über den Übergang von der 

 Glimmentladung zum Bogen in freier Luft zwischen Elek- 

 troden aus Eisen, Platin und Kupfer beschrieben. Wir 

 halien den Versuch gemacht, die beiden Stadien für Bogen 

 zwischen mehreren verschiedenen Metallen in Luft zu iden- 

 tifizieren. Nur bei Kupfer und bei Eisen konnten wir 

 beide Stadien stetig unterhalten. In Stickstoff bei ver- 

 mindertem Druck beobachteten wir die Glimmentladung 

 und beide Studien des Bogens zwischen einer Kathode 

 aus Kohle und Anodeu aus Blei, Silber und Kohle. Wir 

 haben Grund zu der Annahme, daß man mit den meisten 

 anderen Metallen ähnliche Ergebnisse erhalten kann. 

 Platin und Eisen, die von jeder Spur von Oxyd frei 

 waren, wiesen unter keinerlei Bedingungen ein stabiles 

 erstes Stadium auf. 



Die Abnahme des Potentials zwischen den Polen des 

 Bogens, wenn dieser vom ersten zum zweiten Stadium 

 durch den kritischen Punkt hindurchgeht, schreiben wir 

 zum Teil einer Abnahme der thermoelektromotorisehen 

 Kraft an der Anode, zum Teil der gesteigerten Leitfähig- 

 keit des Dampfes im Bogen zu. 



Wir haben gewisse Anzeichen für einen Zusammen- 

 hang zwischen dem kritischen Punkt und der Schmelz- 

 temperatur des Anodenmaterials; doch ist dieser Zu- 

 sammenhang nicht sehr stark ausgeprägt und wird leicht 

 durch Effekte verdeckt, welche von der physikalischen 

 Beschaffenheit der Anodenoberfläche herrühren . . ." 



C. Neuberg: Die Entstehung des Erdöls. Künst- 

 liche Darstellung von optisch - aktivem Pe- 

 troleum. (Sitzungsberichte der Berliner Akademie 1907, 

 S. 451 — 455.) 

 Auf Grund von C. Englers Versuchen, dem es be- 

 kanntlich gelaug, durch Zersetzung von Fetten bei höherer 

 Temperatur künstlich eine Art Petroleum zu erzeugen, 

 hat sich wohl ziemlich allgemein die Ansicht eingebürgert, 

 daß das Erdöl aus dem Fette einstiger Meerbewohner 

 entstanden ist derart, daß durch Verwesung die Eiweiß- 

 körper und Kohlenhydrate des tierischen Körpers ver- 

 schwanden, während aus dem resistenten Fett bzw. den 

 Fettsäuren unter erhöhtem Druck oder bei gesteigerter 

 Temperatur sich "Erdöl bildete. Dieser Auffassung von 

 der Einstellung des Erdöls bot eine große Schwierigkeit 

 die Tatsache, daß Fette und ihre Spaltungsprodukte kein 



optisches Drehvermögen besitzen, Naphtha hingegen, wor- 

 auf Waiden neuerdings, auf eine alte Beobachtung Biots 

 hinweisend, aufmerksam machte, ein starkes optisches 

 Drehvermögen darbietet. 



Schon 1 !J05 hatte Verf. auf der Naturforscherversamm- 

 lung zu Meran die Ansicht aufgestellt, daß die Eiweiß- 

 körper ehemaliger tierischer oder pflanzlicher Lebewesen 

 die Quelle des optischen Dreh Vermögens der Naphtha 

 seien, auf Grund von Beobachtungen an Leichenwachs, 

 wobei gewisse Aminosäuren optisch -aktive Umwandlungs- 

 produkte durch Desamidierung lieferten. Eine weitere 

 Stütze erfuhr diese Theorie durch des Verfassers Ent- 

 deckung, daß bei der Verwesung von Proteinstoffen (Fäul- 

 nis) erhebliche Mengen stark optisch - aktiver Fettsäuren 

 entstehen. Die definitive Bestätigung seiner Hypothese 

 o-elang dann endlich dem Verfasser durch die Darstellung 

 künstlichen Erdöls mit optischem Drehungsvermögen aus 

 den optisch aktiven Säuren der Eiweißfäulnis, über die 

 er die folgenden Mitteilungen macht: 



Bei der Fäulnis pflanzlicher und tierischer Reste lösen 

 sich die aus den Proteinstoffen entstehenden Säuren (die 

 Fettsäuren von der Ameisensäure bis zur Capron- und 

 (aprinsäure und die aromatischen Säuren) zum Teil in 

 den ursprünglichen Fetten oder Fettsäuren auf, besonders 

 die mit Wasser nicht mehr mischbaren und schwer lös- 

 lichen optisch -aktiven Valerian- und Capronsäuren. Ein 

 solches Gemisch von reinster Ölsäure und etwas d-Valerian- 

 säure ergab nun sowohl beim Erhitzen unter Druck wie 

 bei gemeinsamer trockener Destillation ein Erdöl, das nach 

 Reinigung alle Eigenschaften und auch das Drehungs- 

 vermögen und die Drehungsriehtung der natürlichen 

 Naphtha zeigte. Wie beim Naturprodukt, so nimmt auch 

 beim künstlichen Erdöl das Drehungsvermögen mit stei- 

 gendem Siedepunkt der Petroleumfraktionen zu. Die dabei 

 entstehenden hochmolekularen und hochsiedenden Kohlen- 

 wasserstoffe geben dabei überraschenderweise übrigens 

 Farbenreaktionen des Cholesterins, obwohl vorher das 

 Ausgangsinaterial auf die Abwesenheit von Cholesterin be- 

 sonders geprüft war. Es folgt daraus also, daß diese 

 Farbenreaktionen gar keine Proben auf Cholesterin, son- 

 dern nur auf hochmolekulare Kohlenwasserstoffe sind. 



Weitere Versuche über die gleichzeitige Umwand- 

 lung einer gewöhnlichen Fettsäure und einer drehenden 

 Fettsäure führten zu einem Produkt, das nach Zusammen- 

 setzung, Reaktionen und Verteilung des optischen Drehungs- 

 vermögens dem natürlichen Erdöl völlig gleicht. 



Eine Anteilnahme der schwer löslichen, drehenden 

 Fäulnissäuren an der natürlichen Naphthabildung aus 

 tierischem oder pflanzlichem Material ist demnach wohl 

 nicht mehr zu bezweifeln. 



Im übrigen weist Verf. noch auf die Bedeutung dieser 

 desamidierendeu Hydrolyse, d. h. der der Naphthabildung 

 vorausgehenden Umwandlung von Eiweißspaltungsproduk- 

 ten in Fettsäuren, für die Stoffwechselprozesse der Organis- 

 men hin. Er unterzog deshalb die Produkte der Eiweiß- 

 fäulnis einer erneuten Untersuchung, deren Ergebnisse 

 waren, daß die dabei auftretenden Säuren im Gegensatz 

 zu früheren Annahmen nicht normale Struktur haben, 

 sondern eine verzweigte Kohlenstoffkette dai^tellen. So sind 

 z. B. bei der Valerian- uud Capronsäure neben den Säuren : 



CR, 



\ 



CIL 



CH-CrL-COOH und 



cr/ CH/ 



auch die optisch-aktiven Isomeren 



CII-CH„-CHj-COOH 



CH. 



r v H 



CH-COOH und 



CH, 



\ 



CH-CH, COOH 



Co IL 



zugegen. 



Ferner überwiegt unter den Fettsäuren aus gefaulteui 

 Casein die normale Buttersäure, die durch Desamidierung 

 und C0 S - Abspaltung aus der Glutaminsäure entsteht. Auch 

 treten geringe Mengen optisch-aktiver Caprinsäure, sowie 

 von drehenden fettaromatischen Säuren auf. 



