226 XXIII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1908. Nr. 18. 



in Wasserstoff verdampfenden Quecksilbers. Wenn in 

 der lufthaltigen Röhre das Quecksilber alimählich er- 

 hitzt wird , verbreitert sich die Bande symmetrisch ; 

 wird die Erwärmung bis zum heftigen Kochen des Queck- 

 silbers getrieben, so daß die Luft aus der Kugel verdrängt 

 wird , so zieht sich die Bande an der Seite der kurzen 

 Wellen zusammen , obwohl der Dampf dichter wurde. 

 Eine Wirkung der anomalen Dispersion liegt, wie ein 

 direkter Versuch lehrte, nicht vor. 



Die Möglichkeit, daß es bei der Einwirkung des 

 fremden Gases sich um eine beginnende chemische Wir- 

 kung handeln könnte, veranlaßte Versuche mit Stickstoff 

 und mit Helium als Beimengung zum Quecksilberdampf. 

 Die Änderung der Bande war die gleiche wie bei An- 

 wendung von Luft. 



Die vorliegenden Tatsachen machen es noch nicht 

 möglich, eine Theorie der Erscheinung aufzustellen. Die 

 Versuche werden nach verschiedenen Richtungen weiter- 

 geführt. 



Otto Diels und Panl Blnmberg: Über das Kohlen- 

 suboxyd. (Berichte der deutschen ehem. Ges. 1908. 

 Bd. 41, S. 82—86.) 

 Wie an früherer Stelle schon berichtet worden ist 

 (vgl. Rundsch. 1906, XXI, 136; 1907, XXII, 203), ist es 

 Herrn Diels und seinen Mitarbeitern gelungen, ein neues 

 Oxyd des Kohlenstoffs, das sogenannte Kohlensuboxyd aus 

 Malonsäure und ihren Estern durch Wasser- (bzw. Wasser- 

 und Alkyleu-) Abspaltung darzustellen. Die Reaktion hatte 

 nach folgender Gleichung stattgefunden: CH s (C0gH) s 

 = 2H s 0-)-C 3 0;. Die Konstitution des neuen Kohlen- 

 oxyds war von den Entdeckern durch die Formel 

 OC:C:CO ausgedrückt worden. Sie wurden zur An- 

 nahme dieser Struktur für das Kohlensuboxyd geführt 

 durch die Ähnlichkeit, welche dasselbe in seinen Eigen- 

 schaften mit dem Nickeltetracarbonyl aufweist. Beide 

 Verbindungen sind leicht flüchtige Flüssigkeiten von 

 großer Reaktionsfähigkeit. Dieses Verhalten aber soll 

 seinen Grund in dem Vorhandensein mehrerer Carbonyl- 

 gruppen im Moleküle haben. Von Herrn Michael ist 

 nun aber (Berichte der deutsch, ehem. Gesellschaft 1906, 

 XXXIX, 1915) für die neue Verbindung eine andere 

 Formel als wahrscheinlicher vorgeschlagen worden; er 

 nimmt an, daß die Wasserabspaltung aus Malonsäure 

 asymmetrisch erfolgt und daß das entstehende Produkt 

 CO 



die Formel C^ ;0 eines Lactons der ß - Oxypropiol- 



C 

 säure, HO.C^C.COOH, besitzt. 



Dieser Ansicht gegenüber halten Verff. ihre Formu- 

 lierung 0C:C:C0 für die richtigere. Sie stützen sich 

 dabei auf ihre Ergebnisse bei der Untersuchung der 

 Molekularrefraktion und -dispersion. Auf Grund der be- 

 kannten Arbeiten von Brühl lassen sich für die Ver- 

 bindung mit der dreifachen Bindung und für diejenige 

 mit den zwei Doppelbindungen verschiedene Werte für 

 Molekularrefraktion und -dispersion vorausberechnen. 

 Die von den Verff. experimentell ermittelten Zahlen 

 stimmen nun nur mit den für die Verbindung mit zwei 

 Doppelbindungen berechneten annähernd, gar nicht aber 

 mit den dem ß - Oxypropiolsäurelacton zukommenden 

 überein. Es ist also mit großer Wahrscheinlichkeit dem 

 Kohlensuboxyd die Formel OC:C:CO beizulegen. D. S. 



Richard Willstätter und Max Benz: Über kristalli- 

 siertes Chlorophyll. (Liebigs Annalcn der Chemie 

 1908, Bd. 358, S. 267—287.) 

 Im Jahre 1881 entdeckte J. Borodin Chlorophyll- 

 kristalle, deren Darstellung und Eigenschaften später von 

 Monteverde eingehend beschrieben wurden, die aber 

 von anderen Forschern teils ganz unberücksichtigt ge- 

 lassen, teils für Umwandlungsprodukte des reinen Chloro- 

 phylls gehalten wurden. Im Verlaufe seiner Untersuchungen 



über das Chlorophyll hat nun Herr Willstätter im Verein 

 mit Herrn Benz die Angaben der beiden russischen 

 Botaniker einer Nachprüfung unterzogen und unter Ein- 

 haltung ihrer Vorschriften auch bestätigt gefunden. Durch 

 Verbesserung der einfachen ßorodinschen Methode zur 

 Gewinnung der Chlorophyllkristalle, die darin bestand, 

 Schnitte grüner Blätter mit Alkohol zu betupfen und die 

 Lösung zu verdunsten, wurde es möglich, die Kristalle 

 stets in beliebiger Menge zu erhalten. Wesentlich war bei 

 der Änderung des Verfahrens die Anwendung trockenen 

 Krautes an Stelle der frischen Blätter und die Überführung 

 des alkoholischen Extrakts in Ätherlösung, sowie die Be- 

 seitigung der Beimischungen. Die Ausbeute au den reinen 

 Kristallen betrug 2 g pro Kilo trockener Blätter. 



Die kristallisierte Substanz (gewöhnlich scharf be- 

 grenzte, sechseckige und gleichseitig dreieckige Täfelchen) 

 zeigt eine blauschwarze Farbe, die kleinen Kristalle sind 

 grünschwarz , das Pulver dunkelgrün. Die Farbe der 

 Lösungen, das Spektrum, die Indifferenz gegen verdünnte 

 Säuren und Alkalien zeigten , daß unverändertes Chloro- 

 phyll vorlag. Bei der Analyse erwies es sich als eine 

 Magnesiumverbindung ; die Äsche betrug 5,64 Proz. und 

 war reines Magnesiumoxyd. Hieraus berechnete sich 

 unter der Annahme von einem Atom Mg im Molekül 

 das Molekulargewicht == 716. Die bei den Analysen er- 

 haltenen Mittelwerte ergaben eine Zusammensetzung, die 

 am besten der Formel C 38 H 49 7 N 4 Mg entspricht. 



Beim Abscheiden des Mg mittels Oxalsäure erhält 

 man gut kristallisierendes „Phaeophorbin" , das sich von 

 dem aus alkoholischen Blätterauszügen gewonneneu Phaeo- 

 phytin dadurch wesentlich unterscheidet, daß letzteres 

 ein Ester des Phytols ist, während in ersterem dieser 

 Alkohol nicht enthalten ist, also auch nicht im kristalli- 

 sierten Chlorophyll. Gegen Alkalien verhalten sich das 

 letztere und sein magnesiumfreies Derivat wie Phaeo- 

 phytin und amorphes Chlorophyll ; sie werden zu Ver- 

 bindungen mit Säurecharakter verseift. 



Die Annahme, daß die alkoholischen Auszüge der 

 Blätter zwei Chlorophylle enthalten , ist schon mehrfach 

 aus den spektroskopischen Beobachtungen gefolgert 

 worden. Daß auch in den lebenden Pflanzen verschiedene 

 Chlorophylle existieren, glauben die Verff. durch die von 

 ihnen nachgewiesene chemische Verschiedenheit des 

 amorphen uud des kristallinischen Chlorophylls dargetan 

 zu haben. 



Ernst Weinland: l.Über den anaeroben (anoxybio- 

 tischen) Abschnitt der intermediären chemi- 

 schen Prozesse in den Puppen vonCalliphora. 

 (Zeilschrift für Biologie 1906, 48, 87.) — 2. Weitere 

 Beobachtungen an Calliphora: I. Das Ver- 

 halten des Petrolätherextraktes im Puppen- 

 brei. II. Über das Verhalten der Kohle- 

 hydrate im Brei der Puppen und Larven. 

 III. Über die Beziehungen der Vorgänge am 

 Fett und an den Kohlehydraten zueinander 

 und zu dritten Stoffen. IV. Über ehemische 

 Momente hei der Metamorphose und Ent- 

 wickelung. (Zeitschi', f. Biologie 1907, 49, 351—493.) 

 Nachdem durch frühere Untersuchungen des Verf. 

 der Stoff verbrauch während der Metamorphose der 

 Fliegenpuppen klargestellt war (vgl. Rdsch. 1905, XX, 

 643), ist Herr Weinland nunmehr dazu übergegangen, 

 die Prozesse bei Fliegenmaden und Puppen zu verfolgen, 

 welche stattfinden, nachdem die Tiere im Mörser zu Brei 

 verrieben sind, nachdem also jede gröbere Struktur zer- 

 stört und besonders das Nervensystem außer Funktion 

 gesetzt ist. 



Die Fliegenpuppen können, ohne in ihrer Entwicklung 

 Schaden zu nehmen, 10 bis 15 Minuten lang mit '/ s pioz. 

 Sublimatlösung, alsdann mit Alkohol und Äther gewaschen 

 werden. Nach dieser Behandlung sind Bakterien, die an 

 der Chitinhülle der Tiere sich befinden, unfähig zu wachsen. 

 Die so vorbehandelten Tiere wurden dann einzeln mit 



